異種遷移金属錯体を用いた新規連続的触媒反応の開発

使用不同过渡金属配合物开发新的连续催化反应

• 批准号: 18037012
• 负责人: 西林 仁昭
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037012/
• 关键词: 新規触媒反応; プロパルギル位置換反応; ルテニウム; 硫黄; 光学活性配位子; エナンチオ選択性; 不斉合成; 連続反応

申請者らのこれまでの研究成果を踏まえて、申請者らの研究グループが開発に成功した独自性の高い触媒反応を基軸とする異種金属錯体を用いた新規連続的触媒反応の開発を行った。特にイリジウム錯体及びルテニウム錯体を用いた連続的な触媒反応の開発に成功し、反応に用いたケトンと1級アルコールとから、ケトンのα位の炭素が伸長した光学活性アルコールを効率的に得ることに成功した。また、配位子の種類が異なる2種類のルテニウム錯体を用いた連続的な酸化還元反応を利用するラセミ体アルコールの対応する光学活性アルコールへと変換する反応系を見出した。何れの反応系も連続的触媒反応の概念を用いることで開発することができた極めて興味深い反応である。さらに、連続的触媒反応では無いが、硫黄架橋2核ルテニウム錯体存在下での特異な新規触媒反応を開発すると共に、既に開発に成功していたプロパルギル位置換反応の不斉化にも成功した。本反応系の生成物の絶対配置から反応機構の考察も行った。本反応系はアレニリデン錯体を鍵中間体として経由する初めての不斉合成反応である。

Applicants ら の こ れ ま で の research tread を ま え て, applicants ら の research グ ル ー プ が open 発 に successful し た alone の high い catalyst against 応 を basic shaft と す る dissimilar metals misprinted を with い た new rules even 続 catalyst against 応 の open 発 を line っ た. Special に イ リ ジ ウ ム misprinted and び ル テ ニ ウ ム misprinted を with い た even 続 な catalyst against 応 の open 発 に し success, 応 に with い た ケ ト ン と level 1 ア ル コ ー ル と か ら, ケ ト ン の alpha a の carbon が elongation し た optical active ア ル コ ー ル を working rate of に る こ と に successful し た. ま た, types of the ligand の が different な る 2 kinds の ル テ ニ ウ ム misprinted を with い た even 続 な acidification is yuan against 応 を using す る ラ セ ミ body ア ル コ ー ル の 応 seaborne す る optical active ア ル コ ー ル へ と variations in す る the negative 応 wearing を し た. What れ の against 応 department も even 続 catalyst against 応 の concept を using い る こ と で open 発 す る こ と が で き た extremely め て tumblers deep い anti 応 で あ る. さ ら に, even 続 catalytic 応 で は no い が, sulfur bridge 2 nuclear ル テ ニ ウ ム misprinted presence で の specific な new rules catalyst against 応 を open 発 す る と altogether に, both に 発 に successful し て い た プ ロ パ ル ギ ル location in the 応 の 斉 does not melt に も successful し た. This inverse 応 is an absolute opposite to the <s:1> product <e:1> of 応, which is configured with the ら inverse 応 mechanism <e:1> to investigate the <s:1> performance った. This anti応 is an intermediate of the を bond of the 応 アレニリデ <s:1> misformed を bond, and the と <s:1> て is synthesized from the する initial めて <s:1> irreconcilation to the anti応 である.

项目成果

Ruthenium-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of Propargylic Alcohols via Hydroboration of Allenylidene Intermediates

钌催化丙炔醇通过烯叉中间体硼氢化反应的还原偶联反应

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organometallics 25
• 作者: Yukinori Sudo;Shigeru Arai;Atsushi Nishida;H.Usui;保田英洋;H.Usui;A.Tanaka;Y.Shimada et al.;Y.Nishibayashi et al.;G.Onodera et al.
• 通讯作者: G.Onodera et al.

Ruthenium‐Catalyzed Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Alcohols

• DOI: 10.1002/ejoc.200500858
• 发表时间: 2006-02
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: Youichi Inada;M. Yoshikawa;M. Milton;Y. Nishibayashi;S. Uemura

Ir- and Ru-Catalyzed Sequential Reactions: Asymemtric α-Alkylative Reduction of Ketones with Alcohols

Ir 和 Ru 催化的顺序反应：酮与醇的不对称 α-烷基化还原

• 发表时间: 2006
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed. 45
• 作者: G. Onodera;et. al.
• 通讯作者: et. al.

Ruthenium-catalyzed propargylic reduction of propargylic alcohols with silanes

• DOI: 10.1002/anie.200601181
• 发表时间: 2006-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Nishibayashi, Yoshiaki;Shinoda, Akira;Sato, Mitsunobu
• 通讯作者: Sato, Mitsunobu

Ruthenium-Catalyzed Novel Carbon-Carbon Bond Forming Reactions via Ruthenium-Allenylidene Complexes

• DOI: 10.2174/138527206775192960
• 发表时间: 2006
• 期刊: Current Organic Chemistry
• 影响因子: 2.6
• 作者: Y. Uemura