Stereoelektronische Effekte in Reaktionen von Sulfoxiden, Sulfiden und Sulfiliminen

亚砜、硫化物和硫亚胺反应中的立体电子效应

• 批准号: 30205525
• 负责人: Professor Dr. Joachim Podlech
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie (IOC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2005-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/30205525?language=en
• 关键词: Stereoelektronische; Effekte; Reaktionen; von; Sulfoxiden

Man weiß, dass stereoelektronische Effekte einen signifikanten, häufig einen dominierenden Effekt auf die Stereochemie von Reaktionen haben. Obwohl Sulfoxide in zahlreichen organischen Reaktionen eine Schlüsselrolle einnehmen, sind die stereoelektronischen Effekte in der Chemie der Sulfoxide anders als für Carbonyl-Verbindungen kaum systematisch untersucht. Um diese Effekte zu ermitteln und für ein besseres Verständnis der Reaktionen nutzbar zu machen, sollen konformationell fixierte, cyclische Sulfoxide hergestellt und die Stereochemie in deren Reaktionen untersucht werden. Hier bieten sich vor allem tert-Butyl-substituierte Thiane und Dithiane sowie Thiadecaline als Substrate an. Neben der Deprotonierung und Substitution in ¿-Position soll auch die Diastereoselektivität von Michael-Additionen an Alkylidensulfoxide genau untersucht werden. Für Sulfide sind ebenfalls stereoelektronische Effekte zu erwarten, die sich in geeigneten Substraten in einer diastereoselektiven Oxidation oder auch hier in einer diastereoselektiven Deprotonierung nachweisen lassen sollten. Dies hätte z. B. Konsequenzen für die Corey-Seebach-Reaktion, deren stereochemischer Verlauf nie detailliert untersucht wurde. Wie sich die Reaktivität von Sulfoxiden verändern lässt, soll durch Reaktionen unter Zusatz von Lewissäuren oder durch Verwendung der isoelektronischen Sulfilimine ermittelt werden.

人们认为，立体电子效应是一个重要的因素，它在反应的立体化学中起主导作用。研究了亚砜在有机反应中的立体电子效应，发现亚砜化学中的立体电子效应对羰基化合物的立体电子效应有明显的影响。Um diese Effekte zu ermitteln und für ein besseres Verständnis der Reaktionen nutzbar zu machen，sollen konformationell fixierte，cyclic Sulfoxide hergestellt und die Stereochemie in deren Reaktionen untersucht韦尔登.这里主要介绍了硫代烷类底物中的叔丁基取代的硫烷和二硫烷。在对位上的脱质子和取代反应也可使亚烷基亚砜的Michael加成反应的非对映选择性降低，这是韦尔登的一个普遍现象。对于硫化物来说，立体电子效应非常明显，它们在非对映选择性氧化或在非对映选择性去质子化中也会产生非对映选择性。死了B。通过对Corey-Seebach-Reaktion的讨论，立体化学家Verlauf nie detailliert wurde。氧化亚砜的反应性如何，取决于Lewissäuren Zusatz的反应性，也取决于等电子硫亚胺韦尔登的反应性。

项目成果

Nucleophilic additions to alkylidene bis(sulfoxides): stereoelectronic effects in vinyl sulfoxides.

亚烷基双（亚砜）的亲核加成：乙烯基亚砜中的立体电子效应

• DOI: 10.1002/chem.200701847
• 发表时间: 2008
• 期刊: Chemistry
• 作者: Tobias Wedel;Timo Gehring;Joachim Podlech;Elena Kordel;Angela Bihlmeier;Wim Klopper
• 通讯作者: Wim Klopper

Stereoelectronic effects in cyclic sulfoxides, sulfones, and sulfilimines: application of the Perlin effect to conformational analysis.

环状亚砜、砜和硫亚胺中的立体电子效应：柏林效应在构象分析中的应用

• DOI: 10.1002/chem.200601468
• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry
• 作者: Tobias Wedel;Monika Müller;Joachim Podlech;Helmut Goesmann;Claus Feldmann
• 通讯作者: Claus Feldmann