Synthesis of poly-substituted aromatic compounds from diazoquinones

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単環のベンゼン誘導体から多環芳香族炭化水素(PAH)まで，芳香族骨格を有する生理活性物質や機能性材料は多い。これらの材料開発を迅速に進めるには，多置換芳香族化合物を位置選択的に自在に合成する手法の開発は必須である。ジアゾキノンは，活性化基となるジアゾ基を内在する芳香族ユニットであり，これを 用いれば，置換芳香族化合物を自在に合成できるようになると期待される。特にこれまで合成が難しかった多置換フェノールや，医薬品，新型π系化合物などの機能性物質の合成法を短工程で提供できるようになる。本研究は，1)ジアゾキノンの簡便な合成法の開発，2)多置換芳香族化合物や材料を指向したジアゾキノンの反応開発，3)開発した反応を用いる有用機能性物質の合成，を目的とし，ジアゾキノンを中心とする新しい芳香族合成化学を確立しようとするものである。本年は，金属触媒を用いジアゾナフトキノンとグリシドールや二硫化炭素などの求核剤との反応を試み，新しいジオキサン化合物やジチオ炭酸エステルの合成法を開発することができた。グリシドールとの反応では，まず，ジアゾキノンと金属触媒との反応により金属カルベンが生じ，これがグリシドールのヒドロキシ基と反応してOH挿入が進行した。続いて，生じたフェノール部位が，グリシドール由来のエポキシド部位と反応し，環化が進行して，ジオキサン化合物が生じたと考えている。また，コロネン型のジアゾキノンの合成に成功し，それから，カルベンを経由してスマネン－コロネン型化合物を合成できることを明らかにした。