权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

アジド化合物をナイトレノイド源とするC-Hアミノ化の立体制御法に関する研究

以叠氮化物为氮烯源的C-H胺化立体调控方法研究

基本信息

批准号：
23245009
负责人：
香月勗
金额：
$ 28.79万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては、23年度に、イリジウム触媒を用いた分子内不斉C-Hアミノ化を達成し、24年度にはさらにルテニウム(カルボニル)サレン錯体を用いることで、アジド化合物を窒素化剤とする初めて高エナンチオ選択的不斉分子間C-Hアミノ化反応を開発し、さらに本反応が、エチル基あるいはメチル基上のC-H結合を選択的に変換する特異な位置選択性を示すことを見出している。ルテニウム触媒を用いた分子間C-Hアミノ化に関する速度論的同位体効果の検討、およびラジカルクロックを用いた検討から本反応は、短寿命なラジカル中間体の関与、あるいは協奏的反応機構が示唆された。そこで、本年度はさらに速度論的同位体効果について詳細な検討を進めた。その結果、ベンジル位のC-H挿入反応における同位体効果(重水素効果)はKIE=8～13と非常に大きな値を示すことが明らかとした。また、この重水素効果の大きさ、および本ルテニウム触媒の優れたエナンチオ選択性から、本反応では、水素、および重水素の様に電子的にも、立体的にもほとんど差違がなく、分割が困難な同位体によって構成される立体不斉中心を速度論的に分割することができるものと考えられる。同考察から、新たにラセミ体のα-D-エチルベンゼン類を新たに合成し、反応の検討を進めた。その結果、速度比5～13の良好な選択性にて同位体由来のエナンチオマーを分割しつつ、対応するアミノ化生成物が高エナンチオ選択的に進行することを明らかにしている。

In this study, the intramolecular C-H conversion reaction was achieved in 2003 and 2004. In 2004, the intramolecular C-H conversion reaction was developed in 2003 and 2004. In 2004, the intramolecular C-H conversion reaction was developed in 2003 and 2004. In 2004, the intramolecular C-H conversion reaction was developed in 2004 and 2005. The C-H binding on the base of the cell is shown in the position of the cell. A study of rate-theoretic isotopic effects of intermolecular C-H reactions in the catalytic system, a study of rate-theoretic isotopic effects in the catalytic system, and a study of rate-theoretic isotopic effects in the catalytic system, a study of rate-theoretic isotopic effects in the catalytic system, and a study of rate-theoretic isotopic effects in the catalytic system. This year, we will discuss the isotope effect of velocity theory in detail. The results show that the C-H interaction at the position of KIE=8~13 is very important. For example, in the case of heavy water element, it is difficult to separate the electron, the solid phase and the velocity theory. At the same time, we investigate the new synthesis of α-D- The results show that the velocity ratio is 5~13, the selectivity is good, the isotope origin is separated, the reaction product is high, and the selectivity is high.