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The development of a carbon-carbon bond formation method from alkyl tosylates as carbon sources

以甲苯磺酸烷基酯为碳源的碳-碳键形成方法的开发

基本信息

批准号：
18K05106
负责人：
米山公啓
金额：
$ 2.83万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-01 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18K05106/
关键词：
脂肪族トシラートニッケル触媒求核性コバルト触媒求核置換反応クロスカップリングアミド化反応ホモカップリングコバルト触媒クロスカップリング反応コバルトニッケル求核性トランスアルキル化トシラートラジカル

项目摘要

炭素-炭素結合を豊富に存在するアルコールから合成する手法は、合成経路の簡略化や天然資源の有効活用に繋がる次世代の炭素-炭素結合形成法になると期待できる。本研究では、脂肪族アルコールから容易に調整できる脂肪族トシラートを起点基質に用い、「求核性コバルト触媒と脂肪族トシラートによるアルキルコバルト種の発生」と「アルキルコバルト種とニッケル触媒によるアルキルニッケル種の発生」を組み合わせたsp3C-sp3Cクロスカップリング反応およびその関連反応を開発した。さらに、本研究を脂肪族トシラートのアミド化反応にも進展した。本クロスカップリング反応では、ニッケル触媒の配位子として、4,4'位の置換基を持つビピリジン配位子が効果的であり、さらにその置換基の嵩が大きくなるにつれ、クロスカップリング体の効率が向上する。4,4'位にtert-ブチル基を持つビピリジン配位子が最も効果的であることを明らかにした。本クロスカップリング反応は、3級トシラートやハロゲン化物は使用できないが、2級脂肪族トシラートと1級脂肪族ハロゲン化物だけでなく、1級脂肪族トシラートと1級脂肪族ハロゲン化物の効率的なクロスカップリングにも利用できることがわかった。また、本手法は脂肪族トシラート同士のホモカップリング反応にも展開できることを明らかにした。さらに、本手法は、脂肪族トシラートとイソシアナートによるアミド化反応にも応用できることが判った。つまり、求核性コバルト/ニッケル触媒系を利用することで、脂肪族トシラートから、効率的にアルキルアミド種が得られることが判った。本反応では、嵩高い脂肪族トシラートを使用する際は、ビタミンB12触媒より、より嵩の小さいサレン触媒が効果的であり、様々な官能基を有する脂肪族トシラートのアミド化反応が効率的に進行することを示した。

The carbon-carbon combination method has many advantages in the synthesis of natural resources, such as the active use of the next generation of carbon-carbon combination forming method and so on. In this study, it is easy to adjust the starting point of aliphatic group, aliphatic group and aliphatic group. "in order to find out the nature of the catalyst, the aliphatic group, the fatty group, the aliphatic group, the aliphatic In this study, aliphatic compounds are involved in the development of chemical reactions. In this paper, we use the catalyst to match the seat, the 4 'position, 4' position, 4 'position and 4' position. 4the 4 'position of the tert- horse is the most fruitful one in the matching seat. This product is characterized by the use of aliphatic compounds, level 2 aliphatic compounds, level 1 aliphatic compounds, level 1 aliphatic compounds, and aliphatic compounds. This technique is called "aliphatic", "aliphatic", "fellow scholar", "anti-aliphatic", "anti-aliphatic" and "anti-aliphatic". This method, aliphatic group, aliphatic group and aliphatic group. The catalyst is used to determine the concentration of carbon dioxide, aliphatic acid, aliphatic acid, and so on, in order to obtain the final diagnosis. This anti-aliphatic drug, Songgao aliphatic family, B12 catalyst, B12 catalyst, aliphatic acid, fatty acid, aliphatic acid, fatty acid, aliphatic acid,