ビスマス-窒素および酸素二重結合を有する高原子価有機ビスマス化合物の化学

铋 - 具有氮氧双键的高价有机铋化合物的化学

• 批准号: 10133225
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133225/
• 关键词: ビスマスイミド; ナイトレン; 酸化; 速度論的安定化; X線結晶構造解析

1. 本課題平成10年度においては、ビスマス=窒素二重結合を有する高原子価有機ビスマス化合物であるビスマスイミドの化学を中心に検討を進めてきた。2. オルト位にメチル基もしくはメトキシ基を有するアリール基(o-トリル基、o-アニシル基、メシチル基)がビスマス=窒素二重結合を速度論的に安定化することを見いだし、これを基にN-アシルおよびN-スルホニルトリアリールビスマスイミドを空気中でも安定に取り扱える化合物として合成、単離した。いくつかの化合物についてX線結晶構造解析を行った結果、ビスマス中心は歪んだ正四面体構造を取り、ビスマスー窒素の結合距離は既知のビスマスー窒素単結合の距離に近いことが明かとなった。また、N-アシル体ではカルボニル酸素が、N-スルホニル体ではスルホニル酸素がそれぞれビスマス中心の近傍に存在することがら、酸素原子のビスマス原子への分子内配位もこの結合の化学的安定化に大きく寄与していると思われる。N-アシル体は対応するN-スルホニル体に比べて熱的に不安定であった。3. 合成したN-アシルビスマスイミドの基本的な反応性を調べた結果、これらのイミドがホスフィンに対しN-アシルナイトレン等価体として、アルコールやチオールに対し酸化剤として振るまうことが明かとなった。例えばエタノールやイソプロパノールはN-アシルビスマスイミドにより室温でアセトアルデヒドおよびアセトンにそれぞれ酸化される。このような温和な酸化力は15族元素の中でもビスマスに特異的なものである。

1. This paper discusses the chemical center of high atom organic compounds in the past 10 years. 2. The compound is stable in the presence of o-groups, o-groups, and o-groups. The compound is stable in the presence of o-groups, o-groups, and o-groups. X-ray crystal structure analysis results of the compounds, the center of the compound, the regular tetrahedral structure, the binding distance of the compound, the known binding distance of the compound, the close distance of the compound, the center of the compound, the tetrahedral structure, and the tetrahedral structure. N-amino-2-hydroxy-2-methyl-N-methyl-N-methyl-N- N-S-R is more unstable than N-S-R. 3. The results of the basic reaction of the synthesis of N-type and N-type are as follows: For example, if the temperature of the room is low, the temperature of the room will be low. This is a mild acidification of the elements of group 15.

项目成果

M.Mizanur Rahman: "Reaction of Triphenylbismuthonium 2-Oxoalkylides with Benzils. A Novel One-pot Conversion of Symmetrical α-Diketones into O-Aroyl Enolates of Unsymmetrical β-Diketones" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1359-1360 (1998)

M.Mizanur Ra​​hman：“三苯基铋 2-氧代烷基化物与苯甲酰的反应。对称 α-二酮到不对称 β-二酮的 O-芳酰基烯醇化物的新型一锅转化”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1359- 1360 (1998)

Yoshihiro Matano: "A New and Efficient Method for the Preparation of Bismuthonium and Telluronium Salts Using Aryl-and Alkenylboronic Acids. First Observation of the Chirality at Bismuth..." Organometallics. 17. 4332-4334 (1998)

Yoshihiro Matano：“使用芳基硼酸和烯基硼酸制备铋盐和碲盐的一种新的有效方法。首次观察到铋的手性......”有机金属。

M.Mizanur Rahman: "An Alternative Ring Expansion Mode of Acenaphthenequinone to Hydroxyphenalenone" Synthesis. 395-397 (1999)

M.Mizanur Ra​​hman：“苊醌向羟基苯醌的另一种扩环模式”合成。