特異な官能基導入反応の開発とその機構解明をめざした新規ビスムトニウム化合物の構築

构建新型铋化合物，旨在开发独特的官能团引入反应并阐明其机理

• 批准号: 07740496
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740496/
• 关键词: トリフェニルビスマスジフルオリド; ルイス酸; シリルシアニド; アルケニル錫; アリール錫; キラル; ビスムトニウム塩

1.ビスマスが高原子価状態において示す特異的な挙動は、構造、理論および合成化学の領域において興味深い研究対称として注目を集めている。本課題においては、最近までその姿が全く知られていなかったアルケルビスムトニウム塩およびビスマス上にキラル中心を持つ非対称テトラアリールビスムトニウム塩の一般的な合成法を初めて確立し、その構造と反応性について詳細に検討した。2.トリフェニルビスマスジフルオリドを、塩化メチレン中ルイス酸存在下、シリルシアニド、アルケニル錫と順次反応させると、アルケニルトリフェニルビスムトニウム塩が安定な結晶として得られる。X線結晶構造解析の結果、ビスマス中心は歪んだ正四面体型構造を取り、対イオンとの相互作用は比較的弱いことが明かとなった。アルケニルビスムトニウム塩はスルフィン酸塩およびパラジウム錯体と容易に反応してアルケニル基を優先的にトランスファーする。塩基との反応においては、系中でフリーなアルキリデンカルベンを発生し、スチレンが共存する場合にはトリフェニルビスムタンの脱離を伴って対応するシクロプロパンを与える。上の反応系において、アルケニル錫の代わりにアリール錫を炭素求核剤として用いると、非対称アリールトリフェニルビスムトニウム塩が高収率で得られる。この手法を利用して、全てのアリール基が異なる非対称テトラアリールビスムトニウム塩の合成に成功した。この化合物はビスマス原子上にキラル中心を有しており、異性化挙動の解明や機能性材料への応用など、様々な展開が期待できる。

1. In the area of synthetic chemistry, the study of the deep flavor in the field of synthetic chemistry in the field of synthetic chemistry is called the focus of attention. In this project, we are fully aware that the system is correct, and recently we are fully aware that the center is responsible for the application of the general synthesis method, which is not known to be correct. two。 In the presence of an acid in the chemical industry, please do not know if there is a significant difference in the amount of acid in the system. The X-ray results are analyzed, the normal tetrahedron is distorted in the center of the X-ray analysis, and the weak data of the interaction is analyzed. I don't know. I don't know. In the department, there is an anti-alienation device, a doctor in the department, and a doctor in the department. In the last part of the paper, the anti-nuclear test was carried out in the first place, it is necessary to use the carbon to calculate the nuclear content of carbon in the system. The gimmick is used to synthesize successfully by using the technique of the whole system. In the center of the chemical compound compound, there is a device in the center of the atom, the chemical reaction is used to explain the use of functional materials, and it is expected to be developed.

项目成果

Y. Matano: "Electrophilic Allylation of Arenes with in situ Generated Allyltriarylbismuthonium Compound:…" Tetrahedron Lett.36. 7475-7478 (1995)

Y. Matano：“芳烃与原位生成的烯丙基三芳基铋化合物的亲电烯丙基化：……”Tetrahedron Lett.36 (1995)。

Y. Matano: "A New Convenient Synthesis of Triarylbismuthanes Bearing Three Different Aryl Groups..." Organometallics. 15(印刷中). (1996)

Y. Matano：“带有三个不同芳基的三芳基铋的新型便捷合成……”有机金属学（1996 年）。

Y. Matano: "Synthesis, X-Ray Structure, Thermal Stability and Reactions of Triaryl(3-oxoalkyl)bismuthonium Salts" J. Chem, Soc., Perkin Trans. 1. 2543-2549 (1995)

Y. Matano：“三芳基（3-氧代烷基）铋盐的合成、X 射线结构、热稳定性和反应”J. Chem, Soc.，Perkin Trans。