含窒素ポルフィリンの基礎学理の構築および機能性色素としての展開

含氮卟啉基础理论的构建及其功能性颜料的开发

• 批准号: 22H02061
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 10.98万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2026-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02061/
• 关键词: アザポルフィリン; 機能性色素; 光触媒; 光線力学効果; レドックス触媒; モノアザポルフィリン; ジアザポルフィリン; 鋳型環化; 酸化還元; 芳香族性; 金属錯体

2022年度は、meso位の窒素上に置換基をもつ２種類のアザポルフィリン誘導体（5,10,15,20-テトラアリール-5-アザポルフィリンおよび5,10,15,20-テトラアリール-5,15-ジアザポルフィリン）を題材として、その合成および物性の解明に取り組んだ。前者の化合物（TAMAP）については、アザテトラピリン前駆体の鋳型環化反応を利用する新しい合成法を確立した。また、後者の化合物（TADAP）については、亜鉛錯体の脱メタル化を介するフリーベース体の効率的な合成法を確立した。いずれの化合物群においても、酸化・還元反応は可逆的に進行し、光物性が酸化状態に連動して大きく変化することを明らかにした。また、一部のTAMAP亜鉛錯体のX線結晶構造解析に成功し、アザポルフィリン環が高い平面性をもつことを確認した。参照化合物となる5,10,15,20-テトラアリールポルフィリン（TAP）とTAMAP、TADAPの酸化還元電位を比較した結果、電荷が+1増加するにつれ18π系の酸化還元電位が0.5―0.6 Vずつ正側にシフトすることが明らかとなった。一方、核磁気共鳴法と理論計算により、18π電子系を持つTAP、TAMAP、TADAPの環電流効果を比較した結果、TAMAPの反磁性環電流効果が最も小さいことが明らかとなった。この結果は、TAMAPにおけるπ電子系の分極が芳香族性に大きな影響を与えることを示唆している。さらに、TADAPフリーベースの錯形成反応を検討し、白金やケイ素の錯体が得られることを確認している。得られた成果の一部については、10件の学会発表を行ったほか、３報の論文として報告した。

2022 annual は, meso の smothering element に replacement base on を も つ 2 kinds の ア ザ ポ ル フ ィ リ ン inductor (5, 20-tetra テ ト ラ ア リ ー ル - 5 - ア ザ ポ ル フ ィ リ ン お よ び 5 20-tetra テ ト ラ ア リ ー ル - 5, 15 - ジ ア ザ ポ ル フ ィ リ ン) を subject と し て, そ の synthetic お よ び The physical property <s:1> explanation に takes the に group んだ. The former の compounds (TAMAP) に つ い て は, ア ザ テ ト ラ ピ リ ン 駆 body before の type where cyclic reverse 応 を using す る new し い synthesis を established し た. ま た, the latter の compounds (TADAP) に つ い て は, 亜 lead misprinted の メ off タ ル change を interface す る フ リ ー ベ ー ス body の sharper rate な synthesis を establish し た. い ず れ の compound group に お い て も, acidification, and yuan against 応 は reversible property が acidification に し, light に correlation し て big き く variations change す る こ と を Ming ら か に し た. ま た, a の TAMAP 亜 lead misprinted の X-ray crystal structure analytical に し success, ア ザ ポ ル フ ィ リ ン ring が high い planarity を も つ こ と を confirm し た. Reference compound と な る 5 20-tetra テ ト ラ ア リ ー ル ポ ル フ ィ リ ン (TAP) と TAMAP, TADAP の acidification yuan potential を also compare し た result, charge が + 1 raised す る に つ れ RMB 18 PI is の acidification and potential が 0.5 0.6 V ず つ is side に シ フ ト す る こ と が Ming ら か と な っ た. Party, imaging 気 resonance method と theoretical calculation に よ り, 18 PI an electronics を hold つ TAP, TAMAP, TADAP の ring current working fruit を compare し た results, TAMAP の diamagnetic loop current working small fruit が most も さ い こ と が Ming ら か と な っ た. こ の results は, TAMAP に お け る PI an electronics の points very が に aromatic sex き な influence を and え る こ と を in stopping し て い る. さ ら に, TADAP フ リ ー ベ ー ス の fault formed the 応 を beg し, platinum 検 や ケ イ element の misprinted が have ら れ る こ と を confirm し て い る. The られた achievements include one に に て て て て, ten を academic reports published by the <s:1> society を ったほ, three <s:1> papers と て reports た, and three た reports.

项目成果

Recent Advances in the Syntheses of Diazaporphyrins and Their Chalcogen Derivatives

二氮杂卟啉及其硫属衍生物的合成研究新进展

• DOI: 10.1039/d3ob00274h
• 发表时间: 2023
• 期刊: Organic and Biomolecular Chemistry
• 影响因子: 3.2
• 作者: Kilingaru I. Shivakumar;Yasuhide Inokuma;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano

新規ジアザポルフィリン-ポルフィリン連結分子の合成と物性

新型二氮杂卟啉-卟啉连接分子的合成及物理性质

• 发表时间: 2023
• 作者: Tonami Takayoshi;Nakano Masayoshi;Kishi Ryohei;Kitagawa Yasutaka;Kilingaru I. Shivakumar,Yuki Ide,Yasuhide Inokuma;高橋奏仁，松野太輔，池本晃喜，磯部寛之;梅宮亜香音・俣野善博
• 通讯作者: 梅宮亜香音・俣野善博

5,10,15,20-テトラアリール-5,15-ジアザポルフィリンとπ電子系アクセプターからなる電荷移動錯体の合成と物性

5,10,15,20-四芳基-5,15-二氮杂卟啉和π电子受体电荷转移络合物的合成及物理性质

• 发表时间: 2023
• 作者: Tonami Takayoshi;Nakano Masayoshi;Kishi Ryohei;Kitagawa Yasutaka;Kilingaru I. Shivakumar,Yuki Ide,Yasuhide Inokuma;高橋奏仁，松野太輔，池本晃喜，磯部寛之;梅宮亜香音・俣野善博;笠原小鈴・小林健二;渡辺 敬太・稲葉 佑哉・米田 友貴・井手 雄紀・Ranajit Saha・土方 優・猪熊 泰英;小谷祐希，磯部寛之，松野太輔，福永隼也，池本晃喜;大溪紗英・清水祐希・古川貢・俣野善博
• 通讯作者: 大溪紗英・清水祐希・古川貢・俣野善博

俣野研「研究概要」

又野实验室“研究概要”

Synthesis and Catalytic Activity of Cobalt Complexes of 5,10,15-20-Tetraaryl-5,15-diazaporphyrins

5,10,15-20-四芳基-5,15-二氮杂卟啉钴配合物的合成及催化活性

• DOI: 10.1021/acs.orglett.2c01411
• 发表时间: 2022
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Yuna Satoh;Yuta Kudoh;Ko Furukawa;and Yoshihiro Matano
• 通讯作者: and Yoshihiro Matano