共役型官能基を有する新規ビスムトニウム化合物の構築と機能性材料への応用

新型共轭官能团铋化合物的构建及其在功能材料中的应用

• 批准号: 08740492
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740492/
• 关键词: アリールビスムトニウム塩; キラル; ジアステレオマ-; 多環共役系置換基

1.本課題においては、非対称アリールビスムトニウム塩と求核種との反応における置換基効果を明らかにした。また、分子内にキラル中心を二つ持つ非対称テトラアリールビスムトニウム塩の化学について基礎的な検討を行った。さらに、共役型多環芳香族官能基を有するトリアリールビスムチンの合成に成功した。2.アリールビスムトニウム塩の反応性を知る自的で、アニシル、チオアニシル、トリル基を有する非対称アリールビスムトニウム塩を合成し、チオラート、フェノキシド、スルフィナ-トとの反応における置換基効果を検討した結果、求核種はより電子不足なアリール基と優先的に反応することが明らかとなった。3.機能性材料の中で光学活性化合物の果たす役割は重要である。我々は既に全てのアリール基が異なるテトラアリールビスムトニウム塩の一般的な合成方法を確立しているが、今回、キラル中心であるビスマス原子の異性化挙動に関する基礎的な知見を得る目的で、対イオンもしくはリガンドに別のキラル中心を持つジアステレオマ-の合成を行い、いずれも安定な化合物として単離することに成功した。定量化までには至っていないが、現在核磁気共鳴法を用いてその異性化挙動を検討中である。4.多環共役置換基を有するビスマス化合物はこれまでほとんど報告例がなかったが、ハロビスムチンとアリールリチウム、もしくはビスムチドとヨードアレーンとのカップリング反応によりアンセトラセン、フェナントレン置換基を持つビスムチンの合成に初めて成功した。吸収スペクトルの測定により、これらの化合物におけるビスマス置換基の置換特性が明らかとなった。今後、対応するジクロリド、オニウム塩も含めて多環共役系置換基を有する一連のビスマス化合物の構造と分子内電荷移動状態の相関をさらに詳細に検討する予定である。

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项目成果

Y.Matano: "A New Aspect of Organobismuth Chemistrry:Synthesis,Properties,and Reactions of Bismuthonium Compounds" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 2673-2681 (1996)

Y.Matano：“有机铋化学的新方面：铋化合物的合成、性质和反应”Bull.Chem.Soc.Jpn.69。

Y.Matano: "First Synthesis,X-ray Structure Analysis and Reactions of Alkenyltriphenylbismuthonium Salts" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1971-1977 (1996)

Y.Matano：“烯基三苯基铋鎓盐的首次合成、X 射线结构分析和反应”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Y.Matano: "A New Convenient Synthesis of Triarylbismuthanes Bearing Three Different Aryl Groups by the Grignard Arylation of Unsymmetrical Diarylbismuth Triflate-HMPA Complexes" Organometallics. 15. 1951-1953 (1996)

Y.Matano：“通过不对称二芳基铋三氟甲磺酸酯-HMPA 配合物的格氏芳基化，一种新的、方便的合成带有三个不同芳基的三芳基铋”有机金属化合物。

Y.Matano: "A New General Method of the Preparation of Unsymmetrical Telluronium Salts" Organometallics. 15. 3760-3765 (1996)

Y.Matano：“一种制备不对称碲盐的新通用方法”有机金属化合物。