ビスマス-窒素および-ケイ素結合を有する高原子価有機ビスマス化合物の化学

具有铋-氮和-硅键的高价有机铋化合物的化学

• 批准号: 09239225
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239225/
• 关键词: ビスマス; 窒素; 二重結合; イミド; キラル; 高原子価

1.本課題平成9年度においては、ビスマス=炭素およびビスマス=窒素二重結合を有する高原子価有機ビスマス化合物-ビスマスイリドおよびビスマスイミド-の化学を中心に検討を進めた。2.2-オキソアルキリデン型ビスマスイリドは1,2-ジカルボニル化合物と低温で円滑に反応するが、生成物の構造は基質の骨格に大きく依存することが明かとなった。すなわち、鎖状ケトエステルとの反応では2,3-二置換エポキシドが、オルトキノンとの反応では3-ヒドロキシトロポンが、さらにベンジルとの反応では非対称1,3-ジケトン由来のエノラートが生成する。いずれの反応においてもトリフェニルビスマス基は中性の良好な脱離基として作用し、遷移状態における立体的混み合いの違いが各反応経路に大きな差を与えているものと思われる。3.オルト位に適当な配位性官能基を導入することによりビスマスイミドを空気中でも安定に取り扱える化合物として単離し、X線結晶構造解析によりその構造を明らかにした。もとめられたビスマス=窒素結合の距離は単結合のそれに近いこと、配位性官能基がビスマス中心と大きく相互作用していることから、超原子価構造がこの結合の化学的安定化に大きく寄与していると思われる。4.ビスマス原子上に異なる3つのアリール基を持つ非対称トリアリールビスマスイミドの合成に成功した。近傍にオキサゾリン置換基を有する場合、H-NMRにおいてビスマス上のキラリティに反映すると思われるジアステレオトピックなシグナルを与える。これらのキラリティの評価は構造化学的に大変興味が持たれるところであり、現在その詳細について検討中である。

1. The research on the double bond of carbon and phosphorus 2.2-C-1,2-C-1,3-C-1,2- 1,2-C- 2, 3-disubstitution, 3-substitution, 3- In the middle of the reaction, the base is neutral, the base is neutral, the base is 3. The introduction of appropriate coordinating functional groups at the right position, the analysis of X-ray crystal structure, the analysis of X-ray crystal structure, and the analysis of X-ray crystal structure. The distance between the binding elements and the coordination functional groups is the distance between the binding elements and the coordination functional groups. The interaction between the coordination functional groups and the coordination functional groups is the distance between the coordination functional groups and the coordination functional groups. 4. The atom of the substance is different from the atom of the substance. In the near future, when the substitution group is present, H-NMR can be used to reflect the change of color. This is a review of tectonic chemistry.

项目成果

Md.Mizanur Rahman: "Sodium Diarylbismuthide as a Reagent for the Bismuthanation of Reactive Arenes.Application to the Synthesis of Mixed Triarylbismuthanes Bearing a Substituent Group Incompatible with Grignard and Organolithium Reagents" Organometallics.

Md.Mizanur Ra​​hman：“二芳基铋钠作为活性芳烃铋化反应的试剂。在合成带有与格氏试剂和有机锂试剂不相容的取代基的混合三芳基铋烷中的应用”有机金属。

Yoshihiro Matano: "Synthesis and Reaction of Unsymmetrical Tetraarylbismuthonium Salts.First Isolation of Bismuthonium Salts Bearing All Different Aryl Groups" Chemistry Letters. 127-128 (1998)

Yoshihiro Matano：“不对称四芳基铋盐的合成和反应。带有所有不同芳基的铋盐的首次分离”化学快报。

Hitomi Suzuki: "First Synthesis and Properties of Dendritic Bin-bismuthines" J.Chem.Soc.,Chemical Communications. 2295-2296 (1997)

Hitomi Suzuki：“树枝状 Bin-bismuthines 的首次合成和性能”J.Chem.Soc.，化学通讯。