ホスホール環を含むハイブリッドカリックスフィリン錯体の合成と利用

含磷杂环杂化萼苷配合物的合成及应用

• 批准号: 19027030
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027030/
• 关键词: カリックスフィリン; 金属錯体; パラジウム; ロジウム; チオフェン; フラン; ピロール; 酸化還元

カリックスアレーンとポルフィリンが融合した化合物であるカリックスフィリンは、柔軟な骨格と酸化還元活性なπ共役平面を併せ持つ新しいタイプの大環状多座配位子である。しかしながら、カリックスフィリン金属錯体の触媒活性に関しては全く報告例がなかった。本研究では、ホスホール、ピロール、および他の複素環が組み込まれたさまざまなハイブリッドカリックスフィリン配位子を構築し、複数の典型元素が織りなす協同効果がうまく発現されるような反応性金属触媒を創製することを目標として研究を進めてきた。まず、ホスファトリピランとピロール、フラン、およびチオフェン誘導体との酸触媒縮合環化反応と引き続く酸化反応により、14πおよび16πP,N2,X型カリックスフィリンを合成し、X線結晶構造解析によりその構造を明らかにした。次いで、パラジウム、ロジウム、および金との錯形成反応を行い、得られた錯体の構造とπ系の電子状態を調べた。ここで、0価パラジウムと16πP,N2,Sハイブリッドとの組み合わせでは、金属と配位子の間で酸化還元が起こり、2価のパラジウム錯体(Pd-P, N2, X錯体)が生成するという興味深い知見を得た。さらに、パラジウム錯体とロジウム錯体を用いて、Heck反応とアセチレンのヒドロシリル化反応をそれぞれ検討し、これらの錯体が触媒として振る舞うことや、カリックスフィリン骨格を構成する複素環の組み合わせにより触媒活性ならびに反応の選択性が大きな影響を受けることを明らかにした。

The compounds are fused, the structures are soft, the acylation is active, and the macrocyclic multi-site ligands are maintained. The catalytic activity of metal complexes is closely related to the complete report. In this study, we aim to further study the construction of ligand groups and the cooperative effect of multiple typical elements on the development of anti-catalytic metal catalysts. The acid-catalyzed condensation cyclization reaction and the acidification reaction of the acid-catalyzed condensation cyclization reaction of the inducer of In the second place, the structure and electronic state of the π-system are adjusted. The formation of Pd-P, N2, X complexes between metal and ligand ligands is very interesting. In addition, the catalyst activity and selectivity of the catalyst are greatly affected by the composition of the complex ring formed by the catalyst and the catalytic activity of the catalyst.

项目成果

ハイブリッド型ポルフィリン類縁体を配位子とする金属錯体の合成と反応性

使用杂化卟啉类似物作为配体的金属配合物的合成和反应性

• 发表时间: 2007
• 作者: T.;Akasaka;西本能弘;安田 誠;Yoshihiro Matano;俣野善博
• 通讯作者: 俣野善博

Monophosohaporphyrins: Oxidative π-Extension at the Peripherally-Fused Carbocycle of the Phosphaporphyrin Ring

单磷卟啉：磷卟啉环外围稠合碳环处的氧化 π-延伸

• 发表时间: 2008
• 期刊: Org. Left. 9
• 作者: 築部 浩;片岡悠美子;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano

Regioselective β-Metallation of meso-Phosphanylporphyrins. Structure and Optical Properties of Porphyrin Dimers Linked by Peripherally Fused Phosphametallacycles

内消旋磷卟啉的区域选择性 β-金属化。由外围融合的磷金属环连接的卟啉二聚体的结构和光学性质。

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 130
• 作者: 築部 浩;片岡悠美子;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano