11族金属錯体を用いた新規触媒的有機合成反応の開発とその理論的研究

11族金属配合物新型催化有机合成反应的进展及其理论研究

• 批准号: 11750732
• 负责人: 伊藤 肇
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11750732/
• 关键词: 銅(I)塩触媒; ヒドロシラン; 有機ケイ素化合物; 有機ホウ素化合物; 11族金属; 金(I)錯体触媒; ヒドロシリル化

後周期遷移金属化合物と有機ケイ素化合物との組み合わせにより,これまで多くの有用な有機合成反応が開発されている。例えば,ヒドロシランなどの有機ケイ素化合物は8,9,10族などの後周期遷移金属化合物に対する反応が知られており,これを利用してヒドロシリル化などの触媒的合成反応が数多く開発されてきた。しかし,銅(I)塩などの11族金属化合物と有機ケイ素化合物の反応例は少なく,これらを触媒とする合成反応の研究も限られていた。我々は最近、ヒドロシランやジシランのような有機ケイ素化合物を用い、銅(I)塩を触媒とする有用な合成反応を見いだした。さらに、銅(I)塩触媒による、有機ホウ素化合物を用いた触媒反応の開発もおこなった。また,同じ11族金属化合物である金(I)錯体を用いた触媒反応の開発にも成功し,これまで極めて例の少なかった金(I)錯体による触媒反応の新しい設計指針が得られた。Si-Si結合を持つ化合物と銅(I)塩との反応:銅(I)塩によりジシランが切断されることを初めて発見し、銅(I)塩触媒を用いたジシランによるα,β-エノンの共役シリル化反応を開発した。類似の反応は、過去にPd,Ni触媒でも報告されているが、銅(I)触媒を用いたこの反応は、ジシランに対する反応活性がより高く、合成反応としての一般性に優れている。(b)Si-H結合を持つ化合物と銅(I)塩の反応:ヒドロシランと銅(I)塩がDMI中で反応することを初めて明らかにした。さらにこれを利用してα,β-不飽和カルボニル化合物の選択的1,4-還元反応を開発した。

Cycle after the migration と organic metal compounds ケ イ element compounds と の group み close わ せ に よ り, こ れ ま で く more useful の な organic synthesis the 応 が open 発 さ れ て い る. Example え ば, ヒ ド ロ シ ラ ン な ど の organic ケ イ element compounds は 8,9,10 clan な ど の cycle after migration metal compounds に す seaborne る anti 応 が know ら れ て お り, こ れ を using し て ヒ ド ロ シ リ ル change な ど の catalytic synthesis of anti 応 が more く open 発 さ れ て き た. し か し, copper (I) salt な ど の 11 clan と organic metal compounds ケ の イ element compounds against 応 cases less は な く, こ れ ら を catalyst と す る synthetic anti 応 の research も limit ら れ て い た. I 々 は recently, ヒ ド ロ シ ラ ン や ジ シ ラ ン の よ う な organic ケ を イ element compounds with い, copper (I) salt を catalyst と す る な useful synthetic anti 応 を see い だ し た. Youdaoplaceholder0, copper (I) salt catalyst による, organic ホウ element compounds を use た た catalyst to reverse 応 and develop <s:1> お なった なった なった なった なった. ま た with じ 11, the family of metal compounds で あ る gold (I) misprinted を with い た catalyst against 応 の open 発 に も し success, こ れ ま で extremely め て example の less な か っ た gold (I) misprinted に よ る catalyst against 応 の new し い design the pointer が ら れ た. Si, Si combining を hold つ compound と copper (I) salt と の anti 応 : copper (I) salt に よ り ジ シ ラ ン が cut さ れ る こ と を early め て 発 see し, copper (I) salt catalyst を with い た ジ シ ラ ン に よ る alpha, beta エ ノ ン の シ total service リ ル turn against 応 を open 発 し た. Similar の anti 応 は に Pd, in the past, Ni catalyst で も report さ れ て い る が, copper (I) catalyst を with い た こ の anti 応 は, ジ シ ラ ン に す seaborne る reverse 応 が よ り high く, synthetic 応 と し て の general に optimal れ て い る. Si - H (b) combined with を と copper (I) hold つ compound salt の anti 応 : ヒ ド ロ シ ラ ン と copper (I) salt が DMI in で anti 応 す る こ と を early め て Ming ら か に し た. Youdaoplaceholder0 応を れを れを utilizes the <s:1> てα,β -unsaturated カ ボニ ボニ compound 択 to select the 1,4- reduction of 択 for the reverse 応を development of た.

项目成果

Hajime Ito, Tatsuki, Yajima, Jun-ichi Tateiwa, and Akira Hosomi: "An unprecedented catalytic reaction using gold(I) complexes"Tetrahedron Lett.. 40(45). 7807-7810 (1999)

Hajime Ito、Tatsuki、Yajima、Jun-ichi Tateiwa 和​​ Akira Hosomi：“使用金 (I) 配合物进行前所未有的催化反应”Tetrahedron Lett.. 40(45)。

Ito,H.,Yamanaka,H.,Tateiwa,J.-i.& Hosomi,A.: "Boration of an α,β-enone using a diboron promoted by a copper (I)-phosphine mixture catalyst."Tetrahedron Lett. 41. 6821-6826 (2000)

Ito, H.、Yamanaka, H.、Tateiwa, J.-i 和 Hosomi, A.：“使用铜 (I)-膦四面体混合催化剂促进的 α,β-烯酮硼化”。 41. 6821-6826 (2000)

Ito,H.& Hosomi,: "A.New Synthetic Reactions Using Group 11 Metal Compounds as a Catalyst."Journal of Synthetic Organic Chemistry Japan. 58. 274-284 (2000)

伊藤，H.

Ito,H.,Yamanaka,H.,Ishizuka,T.,Tateiwa,J.-i.& Hosomi: "A.New Reactivity of a Reducing Reagent Generated from a Copper (I) Salt and a Hydrosilane : Selective : Reduction of Ketones and Olefins Conjugated with an Aromatic Group."Synlett. 479-482 (2000)

伊藤 H.、山中 H.、石冢 T.、立岩 J.-i。

伊藤 肇、細見 彰: "11族金属化合物を触媒として用いる新しい有機合成反応"有機合成化学協会誌. (印刷中).

Hajime Ito、Akira Hosomi：“使用 11 族金属化合物作为催化剂的新有机合成反应”有机合成化学学会杂志（正在出版）。