炭素‐炭素結合の生成を伴う二酸化炭素の触媒的固定化反応の開発

形成碳-碳键的二氧化碳催化固定反应的进展

• 批准号: 14J00435
• 负责人: 谷 洋介
• 金额: $ 1.39万
• 依托单位: Osaka University (2015)Kyoto University (2014)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J00435/
• 关键词: 二酸化炭素; 銅触媒; ホモアリルアルコール; ヒドロシラン; 遷移金属触媒; カルボン酸; 有機ケイ素化合物; 選択的合成; 銅; ニッケル

二酸化炭素は豊富に存在する炭素資源であり、これと炭素-炭素結合を形成させる反応はカルボン酸を与える重要な有機合成手法である。しかし、二酸化炭素は高い安定性を有しているため、高効率な変換法の開発は今なお困難と言える。中でもアルキンやアレンなど炭素-炭素多重結合に対するカルボキシル化反応では、反応の選択性制御や多成分連結反応への展開などより高度な反応開発が求められる。本研究の目的は、遷移金属触媒を用いることで二酸化炭素を炭素源としたカルボキシル化反応を開発することであり、これを通じで、反応の化学・位置・立体選択性を制御する手法を開拓することにある。本年度は、銅触媒とヒドロシランから系中で発生させた銅ヒドリドを二酸化炭素存在下でアレンと反応させ、反応条件によって異なる酸化度にあるふたつの化合物をつくり分けることに成功した。すなわち、(1)アレンに対してヒドリドとカルボキシル基が付加するヒドロカルボキシル化反応によってβ,γ－不飽和カルボン酸を、(2)このカルボキシル基が形式的に更にヒドリド還元を受ける、ヒドロ－ヒドロキシメチル化反応によってホモアリルアルコールを、それぞれ得ることに成功した。従来、二酸化炭素をアルコールに変換する還元的反応では、炭素－炭素結合の形成を含まないメタノールへの変換がほとんどであった。本研究は二酸化炭素からアルコールの酸化度にある化合物を選択的に合成した初めての例であり、この成果はChemical Communication誌に掲載された。

Diacidified carbon is rich in carbon resources, and carbon-carbon bonds are formed. High stability of carbon dioxide is difficult to develop. In addition, the development of multi-component chain reaction can be controlled by selective control of carbon-carbon multi-component chain reaction, and the development of multi-component chain reaction can be controlled by high degree of reaction. The purpose of this study is to explore ways to control the chemical, positional and stereoselective properties of carbon source, carbon source and carbon source. This year, copper catalyst and copper oxide were successfully produced in the presence of diacidified carbon under different conditions. (1) the color of the The formation of carbon-carbon bonds includes the following: This study is based on the results of Chemical Communication.

项目成果

Copper-Catalyzed Formal Hydrohydroxymethylation of Allenes Employing Carbon Dioxide as a C1 Resource

使用二氧化碳作为 C1 资源的铜催化丙二烯的正式氢羟甲基化

• 发表时间: 2014
• 作者: Kazunari Kuga;Yosuke Tani;Tetsuaki Fujihara;Jun Terao;Yasushi Tsuji
• 通讯作者: Yasushi Tsuji

Copper-catalyzed Silylative Allylation of Ketones and Aldehydes Employing Allenes and Silylboranes

• DOI: 10.1246/cl.141018
• 发表时间: 2015-03
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Yosuke Tani;Tatsuya Yamaguchi;Tetsuaki Fujihara;J. Terao;Y. Tsuji

官能基を有するリニア－デンドリテックハイブリッドポリマーのフローマイクロリアクター合成

具有官能团的线性-树枝状杂化聚合物的流动微反应器合成

• 发表时间: 2016
• 作者: Fujihara;Tetsuaki; Horimoto;Yuichiro; Mizoe;Taiga; Sayyed;Fareed Bahsha; Tani;Yosuke; Terao;Jun; Sakaki;Shigeyoshi; Tsuji;Yasushi;谷 洋介・宅見正浩・永木愛一郎・吉田潤一
• 通讯作者: 谷 洋介・宅見正浩・永木愛一郎・吉田潤一

Regiodivergent Silacarboxylation of Allenes with Carbon Dioxide and Silylborane by Copper Catalysts

铜催化剂下二烯与二氧化碳和甲硅烷基硼烷的区域发散硅羧化反应

• 发表时间: 2014
• 作者: Yosuke Tani;Tetsuaki Fujihara;Jun Terao;Yasushi Tsuji
• 通讯作者: Yasushi Tsuji

Copper-Catalyzed Silylformylation of Allenes

铜催化的丙二烯甲酰化

• 发表时间: 2015
• 作者: 山口達也;谷洋介;藤原哲晶;寺尾潤;辻康之
• 通讯作者: 辻康之