权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

Precise Synthesis of Asymmetric Organosilicon Compounds Using Functionalized and Asymmetric Silylboranes

使用功能化和不对称甲硅烷基硼烷精确合成不对称有机硅化合物

基本信息

批准号：
22H00318
负责人：
伊藤肇
金额：
$ 27.29万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2026-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H00318/
关键词：
有機ケイ素化合物光学活性シリルボラン光学材料力学材料

项目摘要

有機ケイ素化合物は、通常の有機化合物と比べると複雑な非対称構造を合成することが難しい。これは炭素に比べてケイ素が電気的に陽性な元素であるため、ケイ素求核剤（ケイ素アニオン）の発生が難しいことに起因する。申請者らは、これまでにシリルボランの一般的合成法を開発し、これをケイ素求核剤の前駆体として用いることで、このケイ素化学における長年の課題を解決しつつあった(J. Am. Chem. Soc. 2020; Chem. Sci. 2021)。この方法を用いれば、これまで合成できなかった官能基をもつシリルボランや、ケイ素上に不斉中心をもつ光学活性シリルボランが合成できた (論文投稿中）。本研究はこれらの基礎的な知見のもと、複雑な構造を持つケイ素求核剤前駆体の合成とケイ素求核剤発生の方法を確立し、非対称有機ケイ素化合物の精密合成を達成することを目的とする。本年度は光学活性シリルボランから、官能化および光学活性ケイ素求核剤をラセミ化させずに発生させることに成功し、ケイ素求核剤の可能性を飛躍的に拡大させた。また、2-methoxyphenyl基を持つシリルボランを用いれば、MeLiなどによる活性化でケイ素－ケイ素結合を形成させた後、2-methoxyphenyl基を効率良くクロロ基に変換できることを明らかにした。この新たに生じたSi-Cl結合は、さらにMeLiで活性化した別のシリルボランと反応させる事で、ケイ素－ケイ素結合を伸長させることができた。この方法は、非常にオリゴシランの連続合成(iterative synthesis)を可能とし、これまでに例のない複雑な有機ケイ素化合物を合成する新たな方法を提供する（論文リバイス中）。

Organic compounds are more difficult to synthesize than ordinary organic compounds. This is the cause of the occurrence of positive elements that are more likely to cause electricity than carbon. The applicant has developed a general synthesis method for the preparation of nuclear precursors and solved a long-standing problem in the chemical synthesis of nuclear compounds (J. Am. Chem. Soc. 2020; Chem. Sci. 2021)。This method is used to synthesize functional groups, molecules, and optically active groups (paper submission). This study aims to establish a method for the synthesis and production of nuclear precursors based on the fundamental knowledge and complex structure of these compounds, and to achieve the objective of precise synthesis of asymmetric organic compounds. This year, the success of the development of optically active compounds, functionalization and optically active compounds, and the possibility of increasing the number of compounds, has been greatly improved. The 2-methoxyphenyl group was activated after the formation of the element-elementine bond, and the 2-methoxyphenyl group was effectively converted into the 2-methoxyphenyl group. The new Si-Cl bond is activated by MeLi, and the new Si-Cl bond is elongated. This method provides a new method for the synthesis of complex organic compounds.