权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

超活性SP混成炭素ラジカルの発生と化学的特性、及びその有機合成化学的展開

超活性SP杂化碳自由基的产生、化学性质及其在有机合成化学中的发展

基本信息

批准号：
16655012
负责人：
東郷秀雄
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

sp混成炭素ラジカルは、sp^2混成炭泰ラジカルより約20kcal/mol不安定であり、sp^3混成炭素ラジカルより約32kcal/molも不安定と予想されている。本研究の目的は、今日まで殆ど研究されていない超活性なsp混成炭素ラジカルの発生、化学的特性、及びその有機合成化学的利用に関して研究を展開することにある。前年度に続き、本年度も、sp混成炭素ラジカルの発生法として、ヨードアルキン及びブロモアルキンを基質とし、第14族試剤による還元的手法[Bu_3SnH法、(Me_3Si)_3SiH法]、及び金属による還元的手法(SmI_2、In、Zn等の金属を用いた1電子還元手法等)を検討した。その結果、ヨードアルキンにおいては、Bu_3SnH法では対応するアルキン還元体を40%程度生成するものの、(Me_3Si)_3SiH法では殆どが還元的付加体であるビニルシランを生成し、三重結合へのラジカル付加反応が競争的に生じている。ブロモアルキンでは三重結合へのラジカル付加反応が優先的に生じている。SmI_2、In、Zn等の金属による還元的手法ではヨードアルキン及びブロモアルキンのいずれにおいても、対応するアルキンへの還元体を定量的に生成することが分かった。重水等及び重THFを用いた実験から、SmI_2、In、Zn金属による還元的手法では殆どが2電子還元をともなったアセチリドアニオンを経て、還元体を生成することが分かった。一方、Bu_3SnH法では、高反応性sp混成炭素ラジカルの生成をともなって反応していることが分かってきたが、収率向上が非常に困難であり、合成的利用には多くの改善が求められる。SmI_2、In、Zn等の金属による還元的手法は効率的に進行するため、合成的用途は非常に大きいとことが期待できる。

sp hybrid carbon, sp^2 hybrid carbon, about 20kcal/mol unstable, sp^3 hybrid carbon, about 32kcal/mol unstable The purpose of this study is to investigate the development, chemical properties and utilization of hyperactive carbon hybrids in organic synthesis chemistry. In the past year, this year, the production method of carbon and sp hybrid materials was discussed. The methods of reduction of the 14th group of test materials [Bu_3SnH method,(Me_3Si)_3SiH method] and the methods of reduction of metals (SmI_2, In, Zn, etc.) were discussed. The results show that Bu_3SnH method produces 40% of the reverse-element,(Me_3Si)_3SiH method produces 40% of the reverse-element, and triple combination of reverse-element and reverse-element. A triple bond is a triple bond. A triple bond is a triple bond. A triple bond is a triple bond. SmI_2, In, Zn and other metals in the reduction of the method is to reduce the number of particles in the medium, to reduce the number of particles in the medium, to reduce the number of particles in the medium. Heavy water and heavy THF are used in the production of SmI_2, In and Zn metals. The method of Bu_3SnH is very difficult to generate and improve the high reflectivity sp hybrid carbon. SmI_2, In, Zn, etc., the method of reduction is very effective, the use of synthesis is very important.