アミノ酸のエナンチオマ-識別輸送新触媒の開発研究

新型氨基酸对映体转运催化剂的研发

• 批准号: 16655017
• 负责人: 稲永 純二
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16655017/
• 关键词: キラルセンシング; DL-アミノ酸の光学分割; エナンチオ選択的抽出・輸送; キラルリン酸ジエステル; キラルカルボン酸の不斉識別; NMRシフト試薬; 不斉識別; エナンチオ選択的抽出; エナンチオ選択的輸送; 不斉輸送触媒

キラリティー識別能を有するホスト型光学活性環状リン酸ジエステルとして、3,3'-位に9-アントリル基、および9-アントリルエチニル基を有する光学活性1,1'-ビ-2-ナフトール(BINOL)のリン酸ジエステル二種の大量合成を行った。このうちアントリルエチニル基を有するリン酸が、α位に不斉炭素を有するカルボン酸に対して極めて有効なNMRシフト試薬として機能することを新たに見出した。本化合物はDL-バリンのエナンチオ選択的抽出に有効であることを既に見出している。一方、アントリル基を有するリン酸は、キラルなアルコール、アミン、アミノ酸、およびスルホキシドのエナンチオマーをNMRを用いて高効率で識別することも見出しており、これにより、この二つの化合物が、極めて基質一般性の高いシフト試薬となることが明らかとなった。これらは安定でありNMRピークのブロードニングも起こさないため、今後、広く実用に供されるであろう。展開研究として、その3,3'-位に種々の芳香族アミングループを有する光学活性BINOLのリン酸ジエステルを7種類も新たに合成した。これらは分子内に芳香族アミノ基とリン酸残基を有しており、基質であるDL-アミノカルボン酸との間で強酸・強塩基/弱酸・弱塩基の2点型相互作用が期待される。残念ながらNMRのシフト試薬としての有効性は確認できなかったが、DL-フェニルアラニンのエナンチオ選択的抽出に有効であることがわかった。また、その有効性をESI-MSにより予測できることも明らかとなった。さらに、アントリルエチニル基を有するリン酸を用いてDL-バリンの輸送実験を行った結果、一方のエナンチオマーが選択的に輸送されることが明らかになった。

In other words, there are two kinds of optical active compounds: 1, 1, 2, 2, 3, 3, 3, 3, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 10, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 10, 9, 9, 9, 10, 9, 9, 10, 10, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9, 9 The main reason is that there is a high concentration of acid in the system, and that in the alpha position, there is an increase in the concentration of carbon. In the system, there is a significant difference between the NMR and the machine. The extraction of this compound, DL-, has been selected. On the one hand, there are some compounds in the system, such as the temperature, the temperature I'm sorry to hear that. I don't know what to do with NMR. I don't know what to do. The research and development of several kinds of aromatic compounds have been carried out, such as the synthesis of several kinds of aromatic compounds, which have optical activity, such as BINOL, acid, and so on. There is a 2-point interaction between the aromatic group and the weak acid group in the molecule, the two-point interaction between the strong acid group and the weak acid group. Please make sure that there is an error in the extraction of the selected NMR. Please confirm that there is an error in the extraction of the selected one. Please make sure that there is an error in the selection of the selection. If you have sex, you will have sex. ESI-MS will tell you what to do. In this case, you can use the DL- message to send the results of the operation, and one of the parties will send the results to the selected one.