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遷移金属触媒ーSmI_2複合系を用いる三重結合の還元的活性化とその立体制御

遷移金属触媒ーSmI_2複合系を用いる三重結合の還元的活性化とその立体制御
过渡金属催化剂-SmI_2络合物体系的三键还原活化及其立体调控
批准号：
01540431
负责人：
稲永 純二
金额：
$1.02万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1989
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1989 至 1990
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540431/
关键词：
ニヨウ化サマリウムコバルト触媒三重結合の還元Zーオレフィン合成

项目摘要

项目成果

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触媒として第4周期および第5周期VIII属のFe.Co.Ni.Ru.Rh.およびPdの金属錯体を検討した結果、第4周期のFe.Co.Niのみが触媒能を示し、中でも特にCoCl_2PPh_3触媒が好結果を与えることを見いだした。本還元系は用いる触媒、添加剤、および水素源を適切に選ぶことにより、常温、常圧、中性条件下、Zーオレフィンのみを選択的に与えることができ(下表参照)、種々の二置換アセチレンに対して一般的に適用できるので有機合成上有用である。さらに本還元系を1.6ージイン化合物に適用すると分子内CーC結合が生じ5員環化合物が獲られることを見いだした。本反応はプロトン源が存在しないとまったく反応が進行しないことから、何らかの活性な遷移金属ヒドリド反応剤が系中で生成している可能性が高い。添加物としてHMPAを入れると立体選択性の逆転が起こり、Eーオレフィンが主生成物として得られた。これは中間体と考えられるビニルラジカルあるいはビニルアニオンの熱力学的安定性を反映しているものと思われる。また、水素源として重メタノ-ルを用いるとD原子が2個取り込まれたことからもビニルアニオン中間体の存在が示唆されるが、詳しい反応機構の解明は今後の研究を待たねばならない。
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会议论文
自己組織化型キラル多孔質ナノ触媒の創製と実践的不斉合成プロセスの開拓
  • 批准号：
    06F06348
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.92万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    稲永 純二
  • 依托单位：
    Kyushu University
アミノ酸のエナンチオマ-識別輸送新触媒の開発研究
  • 批准号：
    16655017
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.05万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    稲永 純二
  • 依托单位：
    Kyushu University
光学活性ヘテロ環状化合物の触媒的不斉合成法の開発と利用
  • 批准号：
    14044079
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.75万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    稲永 純二
  • 依托单位：
    Kyushu University
分子内酸・塩基点分離型動的キラリティーセンシング素子の開発と利用
  • 批准号：
    13875173
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    稲永 純二
  • 依托单位：
    Kyushu University
海外基金