サマリウム錯体による還元的電子移動過程を経る有機反応設計

使用钐络合物通过还原电子转移过程进行有机反应设计

• 批准号: 05235253
• 负责人: 稲永 純二
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235253/
• 关键词: サマリウム(II)トリフラート; イッテルビウム(II)トリフラート; 一電子還元剤; ピナコールカップリング; 錯体電子移動系

サマリウム(III)トリフラートにグリニャール反応剤あるいはアルキルリチウム化合物を反応させると室温付近で速やかに色の変化が起こり、対応するサマリウム(II)トリフラート〔Sm(OTf)_2〕がTHFの黒紫色溶液として得られることを見出した。種々のアルキル化剤を検討した結果、ハロゲン化エチルマグネシウムが最も優れていることがわかった。同様にしてイッテルビウム(II)トリフラート〔Yb(OTf)_2〕を黄色溶液として合成した。本複合錯体電子移動系において2価のサマリウムがどにようにして生成するのかを調べる目的で、臭化オクチルマグネシウムとSm(OTf)_2を室温で一時間反応させた後、生成した黒紫色溶液を加水分解したところ、1-オクテンが18%、1-オクタンが46%、そしてヘキサデカンが17%得られた。このことは、アルキルサマリウム(III)トリフラート錯体からサマリウム(II)化学種が発生する際、beta-水素脱離およびアルキル-サマリウム結合のラジカル開裂を経る過程が含まれていることを示唆している。Sm(OTf)_2はルイス酸性の強い一電子還元剤としてユニークな反応性が期待されるが、至適条件下で種々のアルデヒドやケトンのピナコールカップリング反応を検討したところ、その反応性はSml_2のそれよりも高いことがわかった。また、ベンゾフェノンの反応はSm(OTf)_2を用いて行うと2電子還元が起こりベンツヒドロールしか与えないが、Yb(OTf)_2を用いると対応するピナコールが好収率で得られることがわかった。サマリウム金属をトリフルオロメタンスルホン酸と処理するとSm(OTf)_2を赤色粉末として得ることができる。今後、この錯体の単離・再結晶とその物性に関する研究を通して新しい反応設計を行っていく予定である。

The compound was used at room temperature. The color was changed at room temperature. (II), the purple solution (Sm (OTf) _ 2), the THF purple solution. All kinds of information are required to improve the results and the results of the experiment. The yellow solution (Yb (OTf) _ 2) was synthesized by using the same yellow solution. In this complex system, the wrong electron transfer system is used to generate ambient temperature, and to degrade the temperature of Sm (OTf) _ 2 at room temperature. after the temperature is reversed at room temperature, the purple solution is produced and the temperature is reduced to 18%, 18%, 46% and 46%, respectively. I don't know. I got 17% of the money. In this case, you need to know that the chemical system (II), beta- water separation system, water separation system (II), water separation system, water source, water content, water, water, Sm (OTf) _ 2 has a strong effect on the acidity of a computer. It is expected that under various conditions, there will be a negative impact on the quality of the product, and that the Sml_2 response will affect the performance of the system. You can use the Sm (OTf) _ 2 computer to determine whether or not you want to pay the price, and the Yb (OTf) _ 2 has achieved the highest performance rate in terms of the rate of improvement. The metal, the acid, the Sm (OTf) _ 2, the red powder, the metal, the acid, the acid, the Sm (Sm) _ 2, red powder, red powder. In the future, the wrong body will be separated and then the study of physical properties will be completed. The new system will be designed to predict the performance of the system.

项目成果

Takeshi Hanamoto: "Preparation and Reaction of Lanthanide(II)Trifluoromethanesulfonates" Synlett. (印刷中).

Takeshi Hanamoto：“镧系元素 (II) 三氟甲磺酸盐的制备和反应”Synlett（正在出版）。