自己組織化型キラル多孔質ナノ触媒の創製と実践的不斉合成プロセスの開拓

自组装手性多孔纳米催化剂的创建及实用不对称合成工艺的开发

基本信息

批准号：
06F06348
负责人：
稲永純二
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

高性能・高耐久性の不均一キラル錯体触媒の創製と不斉合成プロセスの開発研究を行った。1.高性能超分子キラル固体触媒の一段調製:スペーサーの異なる不斉配位子や2座配位性のアキラル配位子などを用いて10種類の触媒を新たに調製しその性能を共役エノンの不斉エポキシ化反応を使って評価したところ、このうち3種類が高性能を有することを見出した。2.触媒構造および物性の解析:優れた結果を与えた固体触媒についてその電子顕微鏡によるSEM解析を行ったところ、これが約50ナノメートルの比較的均一な粒子として存在していることが明らかになった。また各種の分子量測定や反応機構解析から真の触媒活性種は金属イオンとキラル配位子およびアキラル配位子の構成比が1:1:1からなっていることを明らかにした。3.不斉反応による触媒能評価:主に不斉酸化反応と不斉マイケル付加反応の2つについて詳しく検討した結果、本法は不斉酸化触媒調製法として優れていることが明らかとなった。4.不斉触媒反応カラムの作製と性能評価:触媒分散剤として適度の架橋度と重合度を有するポリスチレンが優れていることを見出した。また、マイクロフローカラムに触媒および分散剤を充填して行った共役二重結合化合物の室温における連続不斉酸化反応実験において、高い化学収率(>94%)、高立体選択性(99%ee)、ならびに高触媒回転効率(TON>100)を実現した。

我们已经对不对称合成过程进行了开发和研究，从而产生了高性能，高度耐用的异质性手性复杂催化剂。 1. One-stage preparation of high-performance supramolecular chiral solid catalysts: 10 types of catalysts were newly prepared using asymmetric ligands with different spacers and achiral ligands with bidentate coordination, and their performance was evaluated using asymmetric epoxidation reactions of conjugated enones, and it was found that three of these had high performance. 2。分析催化剂结构和物理特性：当使用电子显微镜对SEM进行出色的SEM分析时，发现它们作为相对均匀的颗粒的存在于约50纳米。此外，各种分子量测量和反应机理分析表明，真正的催化活性物种由金属离子，手性配体和刺激性配体的1：1：1组成。 3。通过不对称反应评估催化能力：在对两种主要反应，不对称氧化反应和不对称迈克尔添加反应进行详细研究之后，已经表明，该方法是准备不对称氧化催化剂的绝佳方法。 4。对不对称催化反应柱的制备和性能评估：我们发现，具有中等程度的交联和聚合的聚苯乙烯是催化剂分散剂。此外，在连续的不对称氧化反应反应实验中，通过在室温下用催化剂和分散剂填充微流柱的连续不对称氧化反应实验，高化学产率（> 94％），高立体选择性（99％EE）和高催化剂旋转效率（> 100> 100）。