权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

キラル相間移動触媒の新展開

手性相转移催化剂的新进展

基本信息

批准号：
16659008
负责人：
塩入孝之
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Meijo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

我々はまずまだ研究例の少ない4級アンモニウムフルオリドを用いる新規反応を検討した.すでに我々はテトラブチルアンモニウムフルオリド(TBAF)のキラル版である,シンコニン由来の不斉4級アンモニウムフルオリド(Q^+F^-)の調製を世界に先がけて成功しているが,このQ^+F^-を用いてシリルアセチレンとアルデヒドによるアルドール型反応を検討した.この反応において予想成績体であるプロパルギルアルコールはほとんど生成せず,β置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ付加体が高Z体選択的に生成することが判明した.この新規反応は一般性のあることが立証され,反応機構についても考察を加えた.β置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ付加体は,通常のMorita-Baylis-Hillman反応では合成困難であり,今後の有機合成反応への応用が期待されよう.更に反応解析から,反応中間体および塩基の重要性を明らかにし,1,3-ジアリル-2-プロピニルトリメチルシリルエーテルと種々のアルデヒドから,Z-β置換Morita-Baylis-Hillmanタイプ付加体の一般的合成法を開発した.また活性中間体であるシロキシアレンの確認を行い,更に高立体選択的なZ-カルコン類の合成法についてもその予備的実験に成功した.更に入手容易なニコチンおよびスパルテインのベンジル4級アンモニウム塩を合成しそれらのX線結晶構造解析を行い,固体状態の立体構造を明らかにした.

We are looking forward to discussing the new rules and regulations in the application of the new rules and regulations. In this paper, we discuss the problem of the world's first successful modulation of TBAF (Q^+F^-) from the four levels of TBAF (TBAF). This is the first time that the β-substitution Morita-Baylis-Hillman system has been identified. The new regulations are general and the anti-corruption agencies are investigating.β-substitution Morita-Baylis-Hillman reaction is difficult to synthesize, and the future organic synthesis reaction is expected to be used. In addition, the importance of the reaction intermediate and the reaction group was clearly demonstrated. A general synthesis method of the 1,3-β-substituted Morita-Baylis-Hillman intermediate was developed. In the process of confirming the active intermediate, the preparation of the Z-type synthesis method with high stereoselectivity was successfully carried out. It is easy to start with the X-ray crystal structure analysis, and the solid state three-dimensional structure is clear.

项目成果

期刊论文数量（13）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Characterization of the preferred stereochemistry for the neuropharmacologic actions of antillatoxin

DOI：
10.1021/np0303409
发表时间：
2004-04-01
期刊：
JOURNAL OF NATURAL PRODUCTS
影响因子：
5.1
作者：
Li, WI;Marquez, BL;Murray, TF
通讯作者：
Murray, TF

Synthesis of Morita-Baylis-Hillman-type adducts by unprecedented reaction of 1-phenyl-2-(trimethylsilyl)acetylene

通过 1-苯基-2-(三甲基硅基)乙炔的前所未有的反应合成 Morita-Baylis-Hillman 型加合物

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Tetrahedron Letters 46
影响因子：
0
作者：
Kashiwayama;Y.;Tsugumi Nakanishi;Takao Hibi;Hiroyuki Shibata;Tatsuya Uzumaki;Kentaro Ifuku;Toru Komatsu et al.;Mamoru Matsubara;Tasuku Ueno et al.;加藤博章;Yu Gabe et al.;Kazuki Kiyose et al.;Takuya Terai et al.;Takatoshi Yogo et al.;Mako Kamiya et al.;Kensuke Komatsu et al.;Eita Sasaki et al.;Yasuteru Urano et al.;Eri Kawabata et al.;Shigeki Hattori et al.;Tasuku Ueno et al.;Kenjiro Hanaoka et al.;Daisuke Nagata et al.;Suguru Kenmoku et al.;Yu Gabe et al.;Horie et al.;Kunieda et al.;Minowa et al.;Kunieda et al.;Minowa et al.;K.Yoshizawa
通讯作者：
K.Yoshizawa

Synthesis of β-branched Morita-Baylis-Hillman-type adducts from1,3-diaryl-2-propynyl trimethylsilyl ether and aldehydes

1,3-二芳基-2-丙炔基三甲基硅醚与醛合成 β-支链 Morita-Baylis-Hillman 型加合物

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Tetrahedron Letters 47
影响因子：
0
作者：
Kashiwayama;Y.;Tsugumi Nakanishi;Takao Hibi;Hiroyuki Shibata;Tatsuya Uzumaki;Kentaro Ifuku;Toru Komatsu et al.;Mamoru Matsubara;Tasuku Ueno et al.;加藤博章;Yu Gabe et al.;Kazuki Kiyose et al.;Takuya Terai et al.;Takatoshi Yogo et al.;Mako Kamiya et al.;Kensuke Komatsu et al.;Eita Sasaki et al.;Yasuteru Urano et al.;Eri Kawabata et al.;Shigeki Hattori et al.;Tasuku Ueno et al.;Kenjiro Hanaoka et al.;Daisuke Nagata et al.;Suguru Kenmoku et al.;Yu Gabe et al.;Horie et al.;Kunieda et al.;Minowa et al.;Kunieda et al.;Minowa et al.;K.Yoshizawa;K.Yoshizawa
通讯作者：
K.Yoshizawa

A General Synthesis of N-Reverse-Prenyl Indoles

N-反异戊二烯吲哚的一般合成

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Synthesis
影响因子：
0
作者：
Kashiwayama;Y.;Tsugumi Nakanishi;Takao Hibi;Hiroyuki Shibata;Tatsuya Uzumaki;Kentaro Ifuku;Toru Komatsu et al.;Mamoru Matsubara;Tasuku Ueno et al.;加藤博章;Yu Gabe et al.;Kazuki Kiyose et al.;Takuya Terai et al.;Takatoshi Yogo et al.;Mako Kamiya et al.;Kensuke Komatsu et al.;Eita Sasaki et al.;Yasuteru Urano et al.;Eri Kawabata et al.;Shigeki Hattori et al.;Tasuku Ueno et al.;Kenjiro Hanaoka et al.;Daisuke Nagata et al.;Suguru Kenmoku et al.;Yu Gabe et al.;Horie et al.;Kunieda et al.;Minowa et al.;Kunieda et al.;Minowa et al.;K.Yoshizawa;K.Yoshizawa;K.Yoshizawa;W.I.Li;Kubota et al.;T.Shioiri;F.Yokokawa
通讯作者：
F.Yokokawa

An expeditious total synthesis of kalkitoxins: determination of the absolute stereostructure of natural kalkitoxin