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ビホスフィンを用いたラジカル反応による新規リン原子導入反応の開発

利用双膦的自由基反应开发新的磷原子引入反应

基本信息

批准号：
17655039
负责人：
大嶌幸一郎
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

第二級アルコールから誘導されるキサンテートを出発物質として、ビホスフィンを用いたラジカルホスフィン化反応に取り組んだ。既に反応自体が進行することは見出しており、反応条件の精査を行うことで、対応するアルキルジフェニルポスフィンが良好な収率で得られることが明らかとなった。しかしながら、最適条件で用いたキサンテートは合成が困難であった。そこで、入手容易な有機ハロゲン化物のラジカルホスフィン化反応の検討を先に行うこととした。その結果、ハロゲン化アリールのホスフィン化が良好な効率で進行することが明らかとなった。すなわち、ハロゲン化アリールのベンゼン溶液に対して、ラジカル開始剤、トリエチルアミン、クロロジフェニルホスフィン、およびトリス(トリメチルシリル)シランを加え、還流条件下で反応を行った。その結果、アリールジフェニルホスフィンが良好な収率で得られた。本反応は温和な条件下で進行するために、従来法では合成が困難な種々の官能基を有するアリールジフェニルホスフィンが合成可能となる。また、クロロジシクロヘキシルポスフィンを用いることで、アリールジシクロヘキシルホスフィンの合成も可能である。イミダゾール-1-カルボチオ酸アルキルのラジカルホスフィン化をハロゲン化アルキルに適用すると、目的物であるアルキルジフェニルホスフィンの収率は中程度にとどまってしまう。そこで、キサンテートに代わる出発物質の探索を行った。その結果、第一級および第二級アルコールにチオカルボニルジイミダゾールを作用することで容易に得られるイミダゾール-1-カルボチオ酸アルキルが本反応に最適であることが明らかとなった。イミダゾール-1-カルボチオ酸アルキルを用い、上記ハロゲン化アリールの場合と同様の反応を行うことで、目的のアルキルジフェニルホスフィンが良好な収率で得られた。

The second level of the chemical reaction is the chemical reaction. Both the reverse and the reverse conditions are fine. The most suitable conditions are difficult to synthesize. It's easy to get started. The result is that the quality of the product is excellent. In addition to the above, the solution can also be used under the condition of reflux. The results of the survey show that the number of visitors to the city is increasing. This reaction is carried out under mild conditions, and the synthesis of functional groups is possible. It's possible to combine all the information you need. The "1 - 1 - 1 - 1" logo indicates that the "1 - 1" logo indicates that the "1" logo indicates that the "logo indicates that the" 1 "logo indicates that the" logo indicates that the "1" logo indicates that the "logo indicates that the" 1 "logo indicates that the logo The exploration of new substances in the future The first and second stages of the game are easy to play. In the case of the same kind of reaction, the target of the reaction is to obtain a good recovery rate.

项目成果

期刊论文数量（4）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of (E)-1,2-diphosphanylethene derivatives from alkynes by radical addition of tetraorganodiphosphane generated in situ.

DOI：
10.1002/anie.200462603
发表时间：
2005-03
期刊：
Angewandte Chemie
影响因子：
0
作者：
Akinori Sato;H. Yorimitsu;K. Oshima
通讯作者：
Akinori Sato;H. Yorimitsu;K. Oshima

1.2-Migration of Phosphorus-Centered Anions on Ate-type Copper Carbenoids and Its Application for the Synthesis of New Potent Phosphine Ligands

1.2-磷中心阴离子在Ate型铜类胡萝卜素上的迁移及其在新型强效膦配体合成中的应用

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Org.Lett. 7
影响因子：
0
作者：
Junichi Kondo;Hidenori Someya;Hidenori Kinoshita;Hiroshi Shinokubo;Hideki Yorimitsu;Koichiro Oshima
通讯作者：
Koichiro Oshima

Radical phosphination of organic halides and alkyl imidazole-1-carbothioates.