含水アルコール中におけるトリエチルボランを開始剤とする新規ラジカル反応の開拓

在含水醇中使用三乙基硼烷作为引发剂开发新的自由基反应

• 批准号: 10875178
• 负责人: 大嶌 幸一郎
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10875178/
• 关键词: 含水アルコール; 次亜リン酸; ラジカル環化; トリチルボラン; ラジカル反応; 原子移動; ヨード酢酸アリル; γ-ラクトン

ラジカル反応は、生体内の主反応であることからも理解できるように,空気・水といった有機化学の炭素-炭素結合生成反応における禁忌事項が,全く問題にならない。また,種々の選択性も,一般的な有機金属を用いるものと反応機構が異なるので,変化する。しかし,問題となるのは,何をラジカル供給源にするかである。スズヒドリドを用いるのが一般的ではあるが、毒性・価格を考えると,決して使用しやすいとはいえない。本年度,我々はラジカル源として次亜リン酸を使用することにした。次亜リン酸は,有機溶媒に不溶で,水溶液として使用できる。しかし,有機物を溶解するため,溶媒系として含水エタノールを用い,6-ヨードアルケン,7-ヨードアルケン誘導体のラジカル環化反応を次亜リン酸を用いて試みた。ラジカル開始剤として種々検討した結果,AIBNが最も良い結果を与え5-exo環化,6-exo環化を効率良く行うことができた。本研究は,次亜リン酸を用いるので,生体反応のモデル反応とも考えられる。

ラ ジ カ ル anti 応 は, born in vivo の main anti 応 で あ る こ と か ら も understand で き る よ う に, empty 気 · water と い っ た organic chemistry の carbon - carbon inverse generated 応 に お け る が taboo items, all く problem に な ら な い. ま た, 々 の sentaku も, general な organic metal を い る も の と が different な 応 authorities る の で, - the す る. Youdaoplaceholder0 である, question となる となる, he をラジカ をラジカ, supply source にする, である. ス ズ ヒ ド リ ド を with い る の が general で は あ る が, toxicity, 価 lattice を exam え る と, definitely し て use し や す い と は い え な い. This year, I 々 は ラ ジ カ ル source と し て times 亜 リ を ン acid using す る こ と に し た. Hypochloric acid 亜リ, organic solvent に insoluble で, aqueous solution と て て uses で る る. し か し, dissolved organic matter を す る た め, solvent system と し て aqueous エ タ ノ ー ル を い, 6 - ヨ ー ド ア ル ケ ン, 7 - ヨ ー ド ア ル ケ ン inductor の ラ ジ カ ル cyclic reverse 応 を times 亜 リ を ン acid with い て try み た. ラ ジ カ ル began tonic と し て kind 々 beg し 検 た results, AIBN が most を い も good results with え 5 - exobiology cyclization, 6 - exobiology cyclization を sharper rate good line く う こ と が で き た. In this study, えられる, the secondary 亜リ <s:1> acid を was used with the 亜リ る で で, and the biological antithesis 応 モデ and antithesis 応と were investigated for えられる.

项目成果

T. Nakamura: "Reduction of Organic Halides with Tri-2-Furanylgermane : Stoichiometric and Caralytic reaction"Synlett. 1415-1416 (1999)

T. Nakamura：“用三-2-呋喃基锗烷还原有机卤化物：化学计量和催化反应”Synlett。

H.Yorimitsu: "Radical Addition of 2-Iodoalkanamide or 2-Iodoalkanoic Acid to Alkenols Using a Water-Soluble Radical Initiaton in Water" Tetrahedrn Letters. 40・3. 519-522 (1999)

H. Yorimitsu：“利用水中的水溶性自由基引发将 2-碘代链烷酰胺或 2-碘代链烷酸自由基加成”四面体快报 40・3 (1999)。

H. Yorimitsu: "Radical Cyclization Reaction Using a Combination of Phosphoric Acid and a Base in Aqueous Ethanol"Chemistry Letters. 104-105 (1999)

H. Yorimitsu：“在含水乙醇中使用磷酸和碱的组合进行自由基环化反应”化学快报。

H.Yorimitsu: "Trietlylborane-Mediated Atom Transfer Radical Cyclizartion Reaction in Water" J.Org.Chem. 63・23. 8604-8605 (1998)

H.Yorimitsu：“水中三乙硼烷介导的原子转移自由基环化反应”J.Org.Chem. 63・23（1998）。