メチレンシラシクロブタンを用いる新しい有機合成反応の開拓

使用亚甲基硅环丁烷开发新的有机合成反应

• 批准号: 07216233
• 负责人: 大嶌 幸一郎
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216233/
• 关键词: メチレンシラシクロブンチ; アリル化; 環拡大; シラシクロペンタン; ルイス酸; 2-オキサシラシクロヘキサン

1.アリルトリメチルシランによるカルボニル化合物のアリル化反応では四塩化スズや四塩化チタンなどのルイス酸を必要とする。これに対してアリルシラシクロブタンを用いた場合にはケイ素自身のもつルイス酸性によりアルデヒド類と加熱するだけで目的とするアリル化が進行する。本研究においては4員環上にアリルシラン官能基を組み込んだ3-メチレンシラシクロブタンを合成した。さらにこのものを用いると無触媒でアルデヒドのアリル化が進行することを見いだした。生成した2-オキサシラシクロヘキサンはアリルシラン部分をもっている。したがってもう一分子のカルボニル化合物と反応させ、3-メチレン-1,5-ジオールを収率よく得ることができる。また3-メチレンシラシクロブタンに三フッ化ホウ素共存下4-ケトアルデヒドを反応させると3-メチレン-8-オキサビシクロ[3.2.1]オクタンを一挙に得ることができた。2. 3-メチレンシラシクメブタンにジブロモメチルリチウムあるいはジヨードメチルリチウムを作用させるとシラシクロブタンからシラシクロペンタン環への環拡大反応が進行することを見いだした。また3-メチレンシラシクロブタンをアルデヒドの共存下に触媒量のカリウム第三級ブトキシドで処理すると5-メチレン-2-オキサ-1-シラシクロヘキサンが収率よく得られることも明らかとなった。3.シラシクロブタンのシラシクロペンタンへの環拡大反応を二つ開発した。ひとつは、1-(1-ヨードアルキル)シラシクロブタンをカリウム第三級ブトキシドあるいは酢酸銀で処理する方法である。いまひとつは、エポキシ基をケイ素上にもつシラシクロブタンにリチウムイソプロポキシドを作用させる方法である。生成物はそれぞれ1,4-ジオールあるいは4-アルケン-1-オールに変換することができる。

1. The chemical compound is not suitable for chemical reaction. It is necessary for the compound to be acidic. In order to improve the quality of the system, please do not change the performance of the system. In this case, you need to improve the performance of the system. Please do not change your performance. In this study, 4 staff members were involved in the study of the functional basis of the functional group, which is related to the synthesis of synthetic materials. In this case, the catalyst is used to determine whether the chemical reaction is necessary. Generate the number 2-in-the-box, in the box, and in the section. The molecular weight of the compound was determined by the molecular weight, the compound, the compound. In the case of the coexistence of three chemicals, the three drugs coexist with each other in the presence of a mixture of chemicals in the presence of a mixture of chemicals in the presence of a drug. 2. 3-in the first half of the year, the environmental response was carried out in the first place in the first half of the year. In the case of co-existence, the amount of contact, the third level, the level 3, the level 2, the level 2, the level 1, the rate, the rate. 3. During the second half of the week, the general response to the environment will start on the second half of the week. In the first place, 1-(1-4-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-(1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-(1-1). On the basis of the information, please tell me that the method is not valid. The product is 4-4-4-1-4-1-4-1-4-1-4-1-4-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1

项目成果

Koichiro Oshima: "Nucleophile-induced ring enlargement of 1-(1-iodoalkvl) Silacyclobutane" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 250-261 (1995)

Koichiro Oshima：“1-(1-碘烷基)硅杂环丁烷的亲核体诱导环扩大”公牛。

Koichiro Oshima: "Preparation of 3-methylenesilacyclobutane and its use in organic synthesis" Tetrahedron Lett.,. 36. 8067-8070 (1995)

Koichiro Oshima：“3-亚甲基硅环丁烷的制备及其在有机合成中的用途”Tetrahedron Lett.，。