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マンガン塩触媒を用いる高選択的かつ実践的合成プロセスの開発

使用锰盐催化剂开发高选择性且实用的合成工艺

基本信息

批准号：
08245227
负责人：
大嶌幸一郎
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

マンガン塩触媒を用いる新しい合成反応の開発について交付申請費に記載した研究計画に従って研究を行い次の2つの成果を得た。1.ホモプロパルギルアルコール誘導体のアリルGrignard反応材によるアリルマグネシウム化反応ならびにジアリル化反応ホモプロパルギルメチルエーテルのエーテル溶液に、3モル%のヨウ化マンガン(II)触媒存在下、アリルGrignard反応剤を室温で作用させるとアリル基とマグネシウムがシン付加したアルケニルマグネシウム化合物が中間体として生成する。水を加え反応を集結させるとアリル化体が立体選択的かつ位置選択的に収率83%で得られる。異性体の生成は認められない。中間体にベンズアルデヒドやヘプタナ-ル、アリルブロミドといった求電子剤を加えるとそれぞれ対応する付加体が92%、87%、77%という収率で得られる。この反応においてアリルマグネシウム反応剤を過剰に用いしかも酸素の共存下に反応を行うと、ジアリル化生成物が得られることも明らかとなった。2.マンガン塩触媒を用いるアリル2‐ヨードフェニルエーテル類の環下アリル‐2‐ヨードフェニルエーテル誘導体に、3当量のη‐BuLiと1当量の塩化マンガンから調整したアート錯体型マンガン反応剤を作用させるとベンゾフラン誘導体が収率74%で得られた。η‐BuLiの代わりにη‐BuMgBrから調整した反応剤を用いても反応は同様に進行する。まずマンガンアート錯体から基質に一電子移動が起こり、アリールラジカルが生成する。このものが分子内ラジカル環化したところでマンガンからもう一電子移動が起こる。最後にデヒドロマンガン化が起こりベンゾフラン誘導体を与えたものと考えている。

By using the new synthesis method, the new catalyst is used to deliver the application document, the research plan, the research plan, the research program, the research program, and the results of the second half of the study. 1. In the presence of the catalyst, the solution, the solution, the Grignard catalyst, the solution, the solution, the catalyst, the solution, the catalyst, the solution, the solution, the catalyst, the catalyst, The reaction between Grignard and room temperature is due to the formation of bulk compounds in the compound. The precision rate of the position selection of the three-dimensional selection of the water supply is 83% higher than that of the normal group. The sex body generates a lot of money. In the middle of the year, the rate of payment is 92%, 87% and 77%, respectively. In the case of the co-existence of anti-drug products and chemical products in the presence of anti-drug drugs, the chemical products are used in the presence of anti-drug products. two。 In the environment, the temperature of the catalyst is very high. In the environment, there is a significant difference between the two and the other two. The equivalent of η-BuLi is 3%. The overall response rate of the wrong type of catalyst is 74%. The η-BuLi counterpart is the same as the counterpart in the same way. If you want to make sure that the wrong system is used, you will need to start the phone and make sure that the system is generated. There is no room for environmental protection in the molecule. One power plant is moved to start the project. In the end, we need to know that we are going to have a problem with each other.