テトラドラル異性からアトロプ異性への不斉変換と軸性不斉化合物合成への応用

四元异构到阻转异构的不对称转化及其在轴不对称化合物合成中的应用

• 批准号: 17655045
• 负责人: 田辺 陽
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17655045/
• 关键词: 不斉合成; 不斉変換; シクロプロパン; ベンズアヌレーション; ipso-反応; 四塩化チタン; 軸性不斉; アルカロイド

gem-ジハロシクロプロパン化合物は,官能基変換可能なジハロゲノ基を有すと同時にシクロプロパン特有の種々の性質を持ち合わせており,様々な有機合成への応用展開が期待できる.申請者らは,gem-ジハロシクロプロパンの骨格変換をカチオン的・アニオン的・ラジカル的と多面的にアプローチする骨格変換反応を研究してきた.特に,カチオン的ベンズアヌレーションに注力してきた(田辺・西井「gem-ジハロシクロプロパンの特徴を活かした反応と合成:カチオン的ベンズアヌレーション」有機合成化学協会誌,1999,57,170-180).しかし,その合成化学的潜在力は,不斉合成に殆ど活用されてはいない.つまり,不斉合成は非常に困難と予想された.最近,この一つを可能にし,sp^3不斉からアトロブ異性への"Chirality Exchange".と命名した(JACS,2004,126,5358).軸性不斉化合物を合成する新しいコンセプトであり,これを駆使して,光学活性生理活性軸性天然物・機能分子の斬新な不斉合成法になると期待される.このベンズアヌレーションを詳細に検討すると,ベンゼン環の置換様式の微妙な違いで,非常に特異な環化モードが高位置選択的に進行し,これを"ipso-Type Benzannulation"と名づけた.多くの反応中間体を経由するトリッキーな反応にもかかわらず,2,3の例外を除いて,"Chirality Exchange"を伴って進行する.今年度,"Chirality Exchange"および"ipso-Type Benzannulation"の一般化を図った.特筆すべき成果として,その反応を利用して軸不斉アルカロイド系天然物Dioncophillin A(抗マラリア活性)の全合成に成功した.

gem-based compounds are expected to be used in organic synthesis for the purpose of functional group conversion and for the purpose of functional group conversion, as well as for the purpose of maintaining the properties of specific species. The applicant shall, in the case of gem-7, conduct research on the change of structure and structure of a multi-faceted structure. In particular, the study of gem-based synthesis of organic compounds has attracted much attention (Tanabe Nishii,"gem-based synthesis of organic compounds," Journal of the Association of Organic Synthetic Chemistry, 1999, 57, 170 -180). The potential of synthetic chemistry is to be used in synthesis. It's very difficult to synthesize, but it's not easy to think about. Recently, this may be the case, sp^3 does not have a "Chirality Exchange". Nomination (JACS,2004,126,5358). New synthetic methods for optically active and physiologically active axial natural compounds and functional molecules are expected. This article discusses in detail, the subtlety of the substitution pattern of the ring, and the very specific cyclization process of the high position selection, which is called "ipso-Type Benzannulation". Many of the reaction intermediates are separated from each other by two or three exceptions, and "Chirality Exchange" is accompanied by "Chirality Exchange." This year, the generalization of "Chirality Exchange""ipso-Type Benzannulation". In this paper, we have successfully synthesized Dioncophillin A(anti-inflammatory activity) by using the anti-inflammatory agent.

项目成果

(E)-ケテンシリルt-ブチルアセタールおよびβ-ケトエステルから誘導される(1Z,3E)-1,3-ビスシリルジエノールエ-テルのプロセス化学的合成

由(E)-烯酮甲硅烷基叔丁基缩醛和β-酮酯衍生的(1Z,3E)-1,3-双硅基二烯醇醚的工艺化学合成

• 发表时间: 2008
• 作者: A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎 智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中 章裕;名和手 裕也
• 通讯作者: 名和手 裕也

gem-ジハロシクロプロパンのベンズアヌレーションを利用する「おもしろ有機分子:ナフタレマン」の合成

利用偕二卤代环丙烷的苯扎化合成“有趣的有机分子：萘烷”

• 发表时间: 2008
• 作者: A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎 智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中 章裕;名和手 裕也;上野 可菜子;穂積 賢司;村 裕彰;仲辻 秀文;森本 真実;足立 剛士
• 通讯作者: 足立 剛士

gem-ジハロシクロプロパン類の高立体選択的,連続的C-C結合形成反応と(-)-sirenin全合成への応用

偕二卤代环丙烷的高立体选择性连续C-C键形成反应及其在(-)-海妖素全合成中的应用

• 发表时间: 2007
• 作者: A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎 智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中 章裕;名和手 裕也;上野 可菜子;穂積 賢司;村 裕彰;仲辻 秀文;森本 真実;足立 剛士;田辺 陽;田辺 陽;Yoo Tanabe;田辺 陽;田辺 陽;田辺 陽;小国 裕美子;名和手 裕也;森本 真美;田中 章裕;西井 良典
• 通讯作者: 西井 良典

「人名反応に学ぶ有機合成戦略」(ラズロー・カーティー, バーバラ・ザコー著)

“从人名反应中学到的有机合成策略”（Laszlo Carty 和 Barbara Zako 撰写）

• 发表时间: 2006
• 作者: 山口 宏大;Youliang ZHAO;杉山 賢次;平尾 明;富岡 清(監訳)
• 通讯作者: 富岡 清(監訳)

キラル医薬品・医薬中間体の開発「第4章:キラル医薬品中間体開発の最前線」

手性药物及医药中间体的开发《第四章：手性药物中间体开发前沿》

• 发表时间: 2005
• 作者: Hideyuki Sato;Kazuo Kurosawa;Takafumi Kitawaki;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;Yoo Tanabe;日本プロセス化学会編;大橋 武久 編
• 通讯作者: 大橋 武久 編