ジルコニウムによる炭素炭素結合活性化を利用した合成反応の開発

利用锆活化碳-碳键的合成反应的进展

• 批准号: 05650889
• 负责人: 高橋 保
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650889/
• 关键词: ジルコナサイクル; 炭素炭素結合活性化; アリルジルコネーション; アリルエーテル; アリルシクロプロパン; ジルコナシクロペンテン

本研究ではジルコナサイクルの炭素炭素結合活性化を利用して新しい有機合成反応の開発を行なった。ジルコナシクロペンテンはそのbeta,gamma炭素炭素結合が活性化されエチレン部分が外れやすいのでこのエチレン部分の代わりにさまざまな2重結合を作用させると新しい反応が期待できる。そこで容易にアルキン類とエチレンから合成できるジルコナシクロペンテンにアリルエーテルを加えたところエチレンが外れてアリルエーテルが挿入しさらにクロリドアニオンが脱離してアルキン類のアリルジルコネーション生成物を与えた。シリル基を末端に持つアルキン類では反応の位置選択性は非常に高いことが分かった。ジルコナシクロペンテン化合物の代わりにジルコナシクロペンタンを用いた場合、同様の反応が進行し、エチレンのアリル化生成物が得られた。これはさらにエチルグリニャール試薬と反応してエチレン錯体を再生するため、触媒反応への展開が可能であり、実際触媒条件下で反応を行なうと収率よく触媒反応が進行することが分かった。アリルエーテル類の代わりにホモアリルブロミドを用いるとジルコナシクロペンテンはよく反応し、アリルシクロプロパン誘導体を収率よく与えた。この反応も炭素炭素結合活性化によりエチレン部分をはずし、そこへホモアリルブロミドの2重結合部分が入り反応が進行したものと考えられる。

In this study, the combination of carbon and activated carbon was used to synthesize anti-commercial products. The purpose of this study is to determine the effect of the combination of beta,gamma carbon and activated carbon. It is easy to synthesize the product. It is not easy to get rid of it. At the end of the system, there is a very high level of information at the end of the system. In this paper, the chemical compound is used in the first place, the chemical compound is used in the same way, the compound is used in the same way, and the product is synthesized. Do you want to know how to improve the performance of the system? you may have a problem with the development of the catalyst. Under the condition of the international catalyst, the reaction rate of the catalyst has been improved. I don't know what to do. I don't know. I don't know. I don't know what to do. The combination of active carbon and active carbon is very important. The recombination of carbon and carbon is used to improve the performance of the system.

项目成果

T.Takahashi et al.: "Zirconium Catalyzed or Mediated Regioselective C‐C Bond Formation Reactions of Allylic Acetals" Chem.Lett.259-262 (1994)

T.Takahashi 等人：“锆催化或介导的烯丙基缩醛的区域选择性 C-C 键形成反应”Chem.Lett.259-262 (1994)

T.Takahashi et al.: "Zirconium catalyzed Novel Catalytic C‐C Bond Formation Reactions" J.Am.Chem.Soc.115. 8485-8486 (1993)

T.Takahashi 等人：“锆催化的新型催化 C-C 键形成反应”J.Am.Chem.Soc.115 (1993)。

T.Takahashi et al.: "Allylzirconation of Alkynes by the Reactions of Zirconocene‐Alkyne Complexes with Allylic Ethers" Tetrahedron Letters. 34. 4811-4814 (1993)

T. Takahashi 等人：“二茂锆-炔配合物与烯丙基醚的反应对炔烃进行烯丙基锆化”四面体快报 34. 4811-4814 (1993)

T.Takahashi et al.: "Reactions of Alkynes with Homoallylic Halides Mediated by Zirconocene‐Ethylene Complex" Tetrahedron Letters. 34. 6571-6574 (1993)

T. Takahashi 等人：“二茂锆-乙烯配合物介导的炔烃与同烯丙基卤化物的反应”Tetrahedron Letters 34. 6571-6574 (1993)