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前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応

早期过渡金属配合物与第14族化合物之间的反应

基本信息

批准号：
10133203
负责人：
高橋保
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

第14族元素ハロゲン化物もしくはスタノキサン類、すなわち様々なクロロシラン、クロロゲルマン、クロロスタナン類ならびにアルコキシスタナン類はビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム・エチレン錯体と速やかに反応し、ベータ位に第14族元素をもちエチレンがシグマ架橋した興味深いジルコノセン錯体が収率よく生成することがわかった。その中でトリフエニルシリルクロライトとの反応で生じる生成物を重水で加水分解すると(2-デューテロエチル)トリフェニルシランが収率82%、D化率93%で得られた。また、この一連の反応によって生成する第14族元素をベータ位にもつジルコニウム錯体のプロトン、炭素ならびにスズNMRスペクトルを詳細にわたって検討した。これら錯体の反応を種々検討した結果、いくつかの興味深い反応を見いだすことができた。ジルコノセン・エチレン錯体とトリブチルスズクロライドとの反応で生成するクロロビス(シクロペンタジエニル)(2-トリブチルスタニルエチル)ジルコニウム錯体は、トリフェニルゲルマニウムクロライドとの反応で、スズ部位とゲルマニウム部位が交換した錯体である(2-ゲルミルエチル)ジルコニウム錯体を高収率で与えた。また、ジルコノセン・エチレン錯体とトリフェニルスズクロライドとの反応で生成するクロロビス(シクロペンタジエニル)(2-トリフェニルスタニルエチル)ジルコニウム錯体のTHF溶液を、エーテルもしくはヘキサンを加えて静置したところ、炭素-スズ結合が切断されスズがジルコニウムと結合し、かつエチレンがサイドオンでミュー2-配位した複核錯体であるビス(トリフェニルスタニルジルコニウム)エチレン錯体の結晶を与え、この錯体の構造をエックス線結晶構造解析により決定した。

Group 14 element ハロゲンもしくはスタノキサン, すなわち様々なクロロシラン, クロロゲルマン、クロロスタナン级ならびにアルコキシスタナン级はビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム・エチレン无码とspeedやかに Reflectionし、ベータbitにGroup 14 element をもちエチレンがシグマ Bridge building したinteresting deep いジルコノセンcorrect body がyield よくGeneration することがわかった.その中でトリフエニルシリルクロライトとので生じるproduct をHeavy waterでAdd water to decomposeすると(2-Tower) Tetrafluoroethylene has a yield of 82% and a conversion rate of 93%.また、この一连の濜によってGenerationするGroup 14 element をベータbit にもつジルコニウムError body のプロトン, carbon ならびにスズNMR スペクトルを details にわたって検した. The result of これら wrong body is の濜をkind 々検question した, and the いくつかのinterest is deep いい濜を见いだすことができた.ジルコノセン・エチレン综合とトリブチルスズクロライドとの Reflection 応でGenerationするクロロHazeは、トリフェニルゲルマニウムクロライドとのanti応で、スズ区とゲルマニウムPartがExchange the した wrong body である (2-ゲルミルエチル) ジルコニウム wrong body をHigh yield で and えた.また, ジルコノセン・エチレン色体とトリフェニルスズクロライドとの濜で生するクロロビス(シクロペンタジエニル)( 2-トリフェニルスタニルエチル)ジルコニウム Mismatched THF Solution を, エーテルもしくはヘキサンをadd えて and let it stand したところ, charcoal Su-スズcombinationがcutされスズがジルコニウムとcombinationし、かつエチレンがサイドオンでミュー2-coordination review error body であるビス( Tetrafluoroethyleneえ、この合体のstructuralをエックス线 Crystal Structure Analysisによりdeterminedした.