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前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応

前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応
早期过渡金属配合物与第14族化合物之间的反应
批准号：
10133203
负责人：
高橋 保
金额：
$1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1998 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133203/
关键词：
ジルコノセンエチレン錯体第14族元素化合物炭素-スズ結合切断スズ-ジルコニウム結合スズ-ゲルマニウム交換X線結晶構造解析アルキンの挿入反応

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第14族元素ハロゲン化物もしくはスタノキサン類、すなわち様々なクロロシラン、クロロゲルマン、クロロスタナン類ならびにアルコキシスタナン類はビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム・エチレン錯体と速やかに反応し、ベータ位に第14族元素をもちエチレンがシグマ架橋した興味深いジルコノセン錯体が収率よく生成することがわかった。その中でトリフエニルシリルクロライトとの反応で生じる生成物を重水で加水分解すると(2-デューテロエチル)トリフェニルシランが収率82%、D化率93%で得られた。また、この一連の反応によって生成する第14族元素をベータ位にもつジルコニウム錯体のプロトン、炭素ならびにスズNMRスペクトルを詳細にわたって検討した。これら錯体の反応を種々検討した結果、いくつかの興味深い反応を見いだすことができた。ジルコノセン・エチレン錯体とトリブチルスズクロライドとの反応で生成するクロロビス(シクロペンタジエニル)(2-トリブチルスタニルエチル)ジルコニウム錯体は、トリフェニルゲルマニウムクロライドとの反応で、スズ部位とゲルマニウム部位が交換した錯体である(2-ゲルミルエチル)ジルコニウム錯体を高収率で与えた。また、ジルコノセン・エチレン錯体とトリフェニルスズクロライドとの反応で生成するクロロビス(シクロペンタジエニル)(2-トリフェニルスタニルエチル)ジルコニウム錯体のTHF溶液を、エーテルもしくはヘキサンを加えて静置したところ、炭素-スズ結合が切断されスズがジルコニウムと結合し、かつエチレンがサイドオンでミュー2-配位した複核錯体であるビス(トリフェニルスタニルジルコニウム)エチレン錯体の結晶を与え、この錯体の構造をエックス線結晶構造解析により決定した。
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前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応
  • 批准号：
    11120202
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
1999年ベネズエラ国で発生した洪水・土砂災害に関する調査研究
  • 批准号：
    11800020
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)
  • 资助金额：
    $0.0万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Kyoto University
炭素-炭素結合活性化による新しい合成法の開発
  • 批准号：
    98F00084
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
有機ケイ素化合物と前周期遷移金属錯体との反応
  • 批准号：
    09239202
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1997
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University