前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応

早期过渡金属配合物与第14族化合物之间的反应

基本信息

批准号：
10133203
负责人：
高橋保
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

第14族元素ハロゲン化物もしくはスタノキサン類、すなわち様々なクロロシラン、クロロゲルマン、クロロスタナン類ならびにアルコキシスタナン類はビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム・エチレン錯体と速やかに反応し、ベータ位に第14族元素をもちエチレンがシグマ架橋した興味深いジルコノセン錯体が収率よく生成することがわかった。その中でトリフエニルシリルクロライトとの反応で生じる生成物を重水で加水分解すると(2-デューテロエチル)トリフェニルシランが収率82%、D化率93%で得られた。また、この一連の反応によって生成する第14族元素をベータ位にもつジルコニウム錯体のプロトン、炭素ならびにスズNMRスペクトルを詳細にわたって検討した。これら錯体の反応を種々検討した結果、いくつかの興味深い反応を見いだすことができた。ジルコノセン・エチレン錯体とトリブチルスズクロライドとの反応で生成するクロロビス(シクロペンタジエニル)(2-トリブチルスタニルエチル)ジルコニウム錯体は、トリフェニルゲルマニウムクロライドとの反応で、スズ部位とゲルマニウム部位が交換した錯体である(2-ゲルミルエチル)ジルコニウム錯体を高収率で与えた。また、ジルコノセン・エチレン錯体とトリフェニルスズクロライドとの反応で生成するクロロビス(シクロペンタジエニル)(2-トリフェニルスタニルエチル)ジルコニウム錯体のTHF溶液を、エーテルもしくはヘキサンを加えて静置したところ、炭素-スズ結合が切断されスズがジルコニウムと結合し、かつエチレンがサイドオンでミュー2-配位した複核錯体であるビス(トリフェニルスタニルジルコニウム)エチレン錯体の結晶を与え、この錯体の構造をエックス線結晶構造解析により決定した。

It was found that the group 14 element halides or stanoxanes, ie, various chlorosilanes, chlorogermane, chlorostananes and alkoxystananes react quickly with bis(cyclopentadienyl)zirconium-ethylene complexes, and that an interesting zirconocene complex with a Group 14 element at the beta position and ethylene sigma crosslinked is produced in high yield.其中，将与Triphenylsilyltherite反应产生的产物用重水水解，以获得（2-二甲基乙基）三苯基硅烷的产量为82％，D转化率为93％。此外，详细研究了该系列反应形成的14组元素的锆复合物的质子，碳和锡NMR光谱。经过这些复合物反应的各种研究，我们发现了一些有趣的反应。 The chlorobis(cyclopentadienyl)(2-tributylstanylethyl)zirconium complex formed by the reaction of the zirconocene ethylene complex with tributyltin chloride gave the (2-germylethyl)zirconium complex, a complex in which the tin and germanium sites were exchanged in reaction with triphenylgermanium chloride, in high yield.此外，由锆二甲基乙烯复合物和三苯基氯化物之间的反应形成的叶绿素（环戊二烯基）（2-三苯基苯基乙基）锆复合物的Thf溶液与甲基二苯甲酸或甲基苯基的氯化物置二苯基链，甲基链蛋白键合成碳纤维键合，并呈纤维纤维键合，并具有乙基元素，并具有奇异的氧化元素。双（Triphenylstanylzirconium）乙烯络合物，一种双核复合物，其中乙烯与MU-2协调的MU-2配合络合物相侧面，并通过X射线晶体结构分析确定该络合物的结构。