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前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応

早期过渡金属配合物与第14族化合物之间的反应

基本信息

批准号：
11120202
负责人：
高橋保
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

2価のジルコノセン錯体と14族元素との反応では、酸化的付加によるシリル錯体の生成の他に、我々はシリル-水素結合が配位した中間体が、ジルコニウムとシランとの反応において重要な役割をもっていると考えている。これらの仮説から種々の新規反応の設計が可能となっていくるが、今回、ジフェニルシランのようなジヒドロシランとグリニャールとの反応について検討を行い、新しい展開をおこなった。ジフェニルシランとイソプロピルグリニャールとは反応しないが、ジルコノセンジクロリドを量論量加えるとイソプロピルグリニャールは反応して炭素-ケイ素結合が生成する。しかしながら驚いたことにイソプロピル基が導入されるのではなく、n-プロピル基が導入されている。それでジルコニウム上でイソプロピル基が一旦プロピレンに変換されてからヒドロシリル化が進行していることがわかった。この反応は量論反応であるが、この反応系にジハロプロパンのようなジハロアルカンを加えると、酸化的付加のステップをつくることができて、ジルコニウムに対して触媒的に反応が進行することを見い出した。

2価のジルコノセン煨とのanti応では of group 14 elements, acidified fuga によるシリル mistaken body の生のに, 我々はシリル-Hydrogen binding, coordination, intermediates, and water-soluble complexes.これらの仮说からkind々の新濜のDesignがpossibleとなっていくるが、this chapter、ジフェニルシランのようなジヒドロシランとグリニャールとのanti応について検曒行い、新しい开をおこなった.ジフェニルシランとイソプロピルグリニャールとは濜しないが、ジルコノセンジクロリえるとイソプロピルグリニャールは Reflection して Carbon-ケイ element combination がGeneration する.しかしながら星いたことにイソプロピルbasedが imports されるのではなく, n-プロピルbased が imports されている.それでジルコニウム上でイソプロピルbasedがOnce プロピレンに変Change the されてからヒドロシリル化が to the していることがわかった.この濜はquantity theory 濜であるが、この Reflection system にジハロプロパンのようなジハロアルカンを加えると, acidified FUKAのステップをつくることができて、ジルコニウムThe reaction of the catalyst is carried out by the catalyst.