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前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応

前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応
早期过渡金属配合物与第14族化合物之间的反应
批准号：
11120202
负责人：
高橋 保
金额：
$1.34万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1999 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120202/
关键词：
ジルコノセン触媒反応量論反応ヒドロシリル化グリニャールジハロアルカン酸化的付加

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2価のジルコノセン錯体と14族元素との反応では、酸化的付加によるシリル錯体の生成の他に、我々はシリル-水素結合が配位した中間体が、ジルコニウムとシランとの反応において重要な役割をもっていると考えている。これらの仮説から種々の新規反応の設計が可能となっていくるが、今回、ジフェニルシランのようなジヒドロシランとグリニャールとの反応について検討を行い、新しい展開をおこなった。ジフェニルシランとイソプロピルグリニャールとは反応しないが、ジルコノセンジクロリドを量論量加えるとイソプロピルグリニャールは反応して炭素-ケイ素結合が生成する。しかしながら驚いたことにイソプロピル基が導入されるのではなく、n-プロピル基が導入されている。それでジルコニウム上でイソプロピル基が一旦プロピレンに変換されてからヒドロシリル化が進行していることがわかった。この反応は量論反応であるが、この反応系にジハロプロパンのようなジハロアルカンを加えると、酸化的付加のステップをつくることができて、ジルコニウムに対して触媒的に反応が進行することを見い出した。
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会议论文
1999年ベネズエラ国で発生した洪水・土砂災害に関する調査研究
  • 批准号：
    11800020
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)
  • 资助金额：
    $0.0万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Kyoto University
前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応
  • 批准号：
    10133203
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
炭素-炭素結合活性化による新しい合成法の開発
  • 批准号：
    98F00084
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
有機ケイ素化合物と前周期遷移金属錯体との反応
  • 批准号：
    09239202
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1997
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
海外基金