有機ケイ素化合物と前周期遷移金属錯体との反応

有机硅化合物与早期过渡金属配合物的反应

基本信息

批准号：
09239202
负责人：
高橋保
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ジルコノセン-エチレン錯体にトリブチルシリルクロリドを反応させたところエチレンとトリブチルシリルクロリドとカップリングして炭素-ケイ素結合が生成し、シリルエチルジルコノセン錯体が生成した。これと同様の反応はトリフェニルシリルクロリドやトリフェニルゲルミルクロリド、トリフェニルスズクロリド、トリブチルスズクロリド、ビス(トリブチルスズ)エーテル、エチルトリブチルスズエーテルでも進行し、一般的な反応であることが分かった。ケイ素が結合しているシリルエチルジルコノセン化合物はNMRによって確認できたが、スズなどの場合には確認できていない。しかしながら酸で処理するといずれもエチル化生成物が得られることからスズの場合もゲルマニウムの場合も同様の構造をしているものと考えられる。トリブチルスズクロリドとの反応で得られた錯体は興味深いことにフェニルアセチレンと反応し、ホモアリススズ化合物を41%の収率で与えた。これはあたかもフェニルアセチレンがスタニルエチル基とジルコニウムとの結合間に挿入した生成物と考えられた。さらに興味深いことに、トリブチルスズがエチレン炭素と結合を持っていると考えられる中間体にトリフェニルゲルミルクロリドを加えると、酸処理後トリブチルスズとエチレンとのカップング生成物であるエチル化スズは全く得られずエチル化ゲルマニウム化合物が収率87%で得られた。これはスズ-炭素結合が切断され、新たにゲルマニウム-炭素結合が生成したことになり、これまでにない反応である。

当将锆 - 乙烯复合物与甲基二烯基二甲基二甲二基二甲二基二甲二基二甲基二甲二基二甲基二甲二基甲硅烷基氯化物反应时，偶联以形成碳硅键，并形成了甲己二甲基锌二循环络合物。这种类似的反应也以三苯基二甲二氯化物，三苯基甘油基，三苯基氯化物，氯丁蛋白氯化物，氯丁蛋白，二苯甲酸酯，bis（tributylyltin）乙醚和乙基丁基丁基醚进行进行。 NMR证实了硅的二甲二甲基二锌化合物，但就锡而言，尚未得到证实。但是，由于可以在两种酸处理中都能获得乙基化产物，因此据信锡和锗具有相同的结构。有趣的是，通过与氯丁蛋白反应获得的复合物与苯乙二醇反应，使Homoalis Tin化合物以41％的产率产生。这被认为是稳定乙基和锆之间键之间插入的苯乙烯的产物。更有趣的是，当将三苯基氯基添加到一个中间体中，在该中间体中，认为甲基丁基蛋白与乙烯碳含有键，无锡乙基化时，获得了酸处理后的甲基丁基蛋白和乙烯的偶联产物，并获得了乙基化的化合物的产量为87％。这是以前从未见过的反应，因为已经裂解了锡碳键，并且已经形成了新的锗碳键。