有機ケイ素化合物と前周期遷移金属錯体との反応

有机硅化合物与早期过渡金属配合物的反应

• 批准号: 09239202
• 负责人: 高橋 保
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239202/
• 关键词: ジルコノセン-エチレン錯体; ケイ素; ゲルマニウム; スズ; スズ-炭素結合切断; エチル化; トリフェニルシリルクロリド; トリブチルスズクロリド

ジルコノセン-エチレン錯体にトリブチルシリルクロリドを反応させたところエチレンとトリブチルシリルクロリドとカップリングして炭素-ケイ素結合が生成し、シリルエチルジルコノセン錯体が生成した。これと同様の反応はトリフェニルシリルクロリドやトリフェニルゲルミルクロリド、トリフェニルスズクロリド、トリブチルスズクロリド、ビス(トリブチルスズ)エーテル、エチルトリブチルスズエーテルでも進行し、一般的な反応であることが分かった。ケイ素が結合しているシリルエチルジルコノセン化合物はNMRによって確認できたが、スズなどの場合には確認できていない。しかしながら酸で処理するといずれもエチル化生成物が得られることからスズの場合もゲルマニウムの場合も同様の構造をしているものと考えられる。トリブチルスズクロリドとの反応で得られた錯体は興味深いことにフェニルアセチレンと反応し、ホモアリススズ化合物を41%の収率で与えた。これはあたかもフェニルアセチレンがスタニルエチル基とジルコニウムとの結合間に挿入した生成物と考えられた。さらに興味深いことに、トリブチルスズがエチレン炭素と結合を持っていると考えられる中間体にトリフェニルゲルミルクロリドを加えると、酸処理後トリブチルスズとエチレンとのカップング生成物であるエチル化スズは全く得られずエチル化ゲルマニウム化合物が収率87%で得られた。これはスズ-炭素結合が切断され、新たにゲルマニウム-炭素結合が生成したことになり、これまでにない反応である。

ジ ル コ ノ セ ン - エ チ レ ン misprinted に ト リ ブ チ ル シ リ ル ク ロ リ ド を anti 応 さ せ た と こ ろ エ チ レ ン と ト リ ブ チ ル シ リ ル ク ロ リ ド と カ ッ プ リ ン グ し て carbon - ケ イ element combination が generated し, シ リ ル エ チ ル ジ ル コ ノ セ ン misprinted が generated し た. こ れ と with others の anti 応 は ト リ フ ェ ニ ル シ リ ル ク ロ リ ド や ト リ フ ェ ニ ル ゲ ル ミ ル ク ロ リ ド, ト リ フ ェ ニ ル ス ズ ク ロ リ ド, ト リ ブ チ ル ス ズ ク ロ リ ド, ビ ス (ト リ ブ チ ル ス ズ) エ ー テ ル, エ チ ル ト リ ブ チ ル ス ズ エ ー テ ル で も し, general な anti 応 で あ る こ と が points か っ た. が ケ イ element combination し て い る シ リ ル エ チ ル ジ ル コ ノ セ ン compound は NMR に よ っ て confirm で き た が, ス ズ な ど の occasions に は confirm で き て い な い. し か し な が ら acid で 処 Richard す る と い ず れ も エ チ ル chemical products が have ら れ る こ と か ら ス ズ の occasions も ゲ ル マ ニ ウ ム も の occasions with others の tectonic を し て い る も の と exam え ら れ る. ト リ ブ チ ル ス ズ ク ロ リ ド と の anti 応 で have ら れ た misprinted は tumblers deep い こ と に フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン と anti 応 し, ホ モ ア リ ス ス を ズ compounds 41% の で 収 rate with え た. こ れ は あ た か も フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン が ス タ ニ ル エ チ ル base と ジ ル コ ニ ウ ム と の combination between に scions into し た products と exam え ら れ た. さ ら に tumblers deep い こ と に, ト リ ブ チ ル ス ズ が エ チ レ ン carbon と combining を hold っ て い る と exam え ら れ る intermediates に ト リ フ ェ ニ ル ゲ ル ミ ル ク ロ リ ド を plus え る と, acid 処 after ト リ ブ チ ル ス ズ と エ チ レ ン と の カ ッ プ ン グ products で あ る エ チ ル change ス ズ は may bring ら く れ ず エ チ ル change ゲ ル マ ニ ウ が ム compounds A yield of 87%で gives られた. こ れ は ス ズ - carbon combine が cut さ れ, new た に ゲ ル マ ニ ウ ム - carbon combine が generated し た こ と に な り, こ れ ま で に な い anti 応 で あ る.

项目成果

浦 康之: "Reaction of a Zirconocene-Ethylene Complex with Group 14 Metal Chbrides or Alkoxides" Chem.Lett.195-196 (1998)

Yasuyuki Ura：“二茂锆-乙烯配合物与第 14 族金属氯化物或醇盐的反应”Chem.Lett.195-196 (1998)