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ジルコナシクロペンタジエンの環化付加反応の開発

ジルコナシクロペンタジエンの環化付加反応の開発
环戊二烯锆环加成反应的进展
批准号：
07651069
负责人：
高橋 保
金额：
$1.22万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07651069/
关键词：
ジルコニウムジルコナシクロペンタジエン環化付加ベンゼン誘導体トランスメタル化

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これまで2つの異なったアルキン類を選択的にカップリングさせジルコナシクロペンタジエンを合成する選択的で簡便な方法を開発し,報告してきたが,本研究ではこのジルコナシクロペンタジエンと第3のアルキン類との反応の開発を行った.ジルコナシクロペンタジエンはアルキン類とは全く反応せず環化付加反応であるベンゼン誘導体は得られないことはよく知られた事実であった.しかしながら我々は,反応系中に塩化銅を2倍モル加えるとアセチレンジカルボキシレートにジルコナシクロペンタジエンが付加反応をおこし,ベンゼン誘導体を収率95%選択性98%以上で得ることに成功した。この加える塩化銅は触媒量でも反応は進行するが、収率は70〜80%に低下する。銅化合物が存在しないと反応は全く進行しない.アセチレンとしては少なくとも一つはエステルのような電子吸引基が結合している必要があり,通常の活性化していないアセチレン類、例えば4-オクチンやジフェニルアセチレンのような化合物では反応は全く進行しなかった。反応機構としては2通りのルートが考えられる.1つは7員環を経由するものでもう1つはディールスアルダータイプの反応である.これまでアセチレン類の3量化によりベンゼン誘導体を合成する方法は様々な遷移金属で報告されているが、3つの異なったアセチレン類を分子間でカップリングさせて選択的に、しかも収率よくベンゼン誘導体を合成した例はこれまでにない。
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前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応
  • 批准号：
    11120202
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
1999年ベネズエラ国で発生した洪水・土砂災害に関する調査研究
  • 批准号：
    11800020
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)
  • 资助金额：
    $0.0万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Kyoto University
前周期遷移金属錯体と14族化合物との反応
  • 批准号：
    10133203
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
炭素-炭素結合活性化による新しい合成法の開発
  • 批准号：
    98F00084
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    高橋 保
  • 依托单位：
    Hokkaido University
海外基金