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ジルコナシクロペンタジエンの環化付加反応の開発

环戊二烯锆环加成反应的进展

基本信息

批准号：
07651069
负责人：
高橋保
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまで2つの異なったアルキン類を選択的にカップリングさせジルコナシクロペンタジエンを合成する選択的で簡便な方法を開発し,報告してきたが,本研究ではこのジルコナシクロペンタジエンと第3のアルキン類との反応の開発を行った.ジルコナシクロペンタジエンはアルキン類とは全く反応せず環化付加反応であるベンゼン誘導体は得られないことはよく知られた事実であった.しかしながら我々は,反応系中に塩化銅を2倍モル加えるとアセチレンジカルボキシレートにジルコナシクロペンタジエンが付加反応をおこし,ベンゼン誘導体を収率95%選択性98%以上で得ることに成功した。この加える塩化銅は触媒量でも反応は進行するが、収率は70〜80%に低下する。銅化合物が存在しないと反応は全く進行しない.アセチレンとしては少なくとも一つはエステルのような電子吸引基が結合している必要があり,通常の活性化していないアセチレン類、例えば4-オクチンやジフェニルアセチレンのような化合物では反応は全く進行しなかった。反応機構としては2通りのルートが考えられる.1つは7員環を経由するものでもう1つはディールスアルダータイプの反応である.これまでアセチレン類の3量化によりベンゼン誘導体を合成する方法は様々な遷移金属で報告されているが、3つの異なったアセチレン類を分子間でカップリングさせて選択的に、しかも収率よくベンゼン誘導体を合成した例はこれまでにない。

A simple method for the selection of the second and third class of the three classes of the four classes of the three classes of the three classes of the four classes of the four classes of the three classes of the four classes of the three classes of the four classes of the four classes of the three classes of the four classes of the All right, all right, all right. In the reaction system, the copper oxide was twice as high as that in the reaction system, and the selectivity was more than 98%. The amount of copper catalyst added to the catalyst is reduced by 70 ~ 80% and the recovery rate is reduced by 70 ~ 80% Copper compounds exist and react to each other. In general, the activation of a compound such as a 4-crinkle compound is necessary to complete the reaction. The reaction mechanism is composed of 2 channels and 7-membered rings. The method for synthesizing the inducer of the three kinds of compounds is to report the migration of metals, to select the molecular transition of the three kinds of compounds, and to synthesize the inducer of the three kinds of compounds.