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光機能有機基と分子内で共同作用するメタロセン誘導体の設計

光機能有機基と分子内で共同作用するメタロセン誘導体の設計
与光功能有机基团分子内相互作用的茂金属衍生物的设计
批准号：
14655337
负责人：
小坂田 耕太郎
金额：
$1.73万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2002 至 2003
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14655337/
关键词：
フェロセン光反応アゾベンゼンスイッチングロタキサンメタロセン吸収スペクトルシストランス異性化結合形成反応有機金属化合物

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アゾベンゼンを配位子内にもつアザフェロセノファンを新規に合成した。この化合物は電気化学的な酸化還元ではフェロセンのレドックスに加えてフェロセノファンの酸化によって引きおこされる有機配位子の酸化を容易におこすことがわかった。電気化学反応および化学反応の機構について各種分光学的手法を用いて明らかにした。アゾベンゼンの光熱によるシストランス異性化反応を検討し、紫外光照射によってFe(II)の状態ではシス体を主成分とする光定常状態が発現するものの、Fe(III)の状態ではシス体の生成量は少なく、これは熱的なシス体への異性化がFe(III)の状態で加速されているためであることを証明した。この現象を利用して光を刺激とするスイッチング分子系を構築した。すなわち、電気化学的な酸化還元をくり返しつつ紫外光を照射するとアゾベンゼンのシス-トランス異性体の生成がON-OFFとして制御される。上記化合物と同様にアシノメチル基をもつフェロセンを用いて電気化学刺激によるロタキサン合成をおこなった。クラウンエーテルはアシノメチルフェロセノファンと相互作用していないが水素源であるTEMPOH存在下電気化学的に酸化すると両者がロタキサンを形成することがわかった。反応を詳細に検討してFe-N間の電子移動を鍵段階とする電極反応でロタキサンが生成することがわかった。これらの実験事実に基づいて新しい3成分系のロタキサンを合成した。反応点を2ヵ所もつ含フェロセン軸分子を用いることにより目的化合物を高収率で得ることに成功した。
期刊论文(16)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Yasushi Nishihara, Miwa Takemura, Kohtaro Osakada: "Structure and Chemical Properties of Halohydrido(silyl)rhodium Complexes, RhX(H)(SiR^1_nR^2_<3-n>)(PPh_3)_2 (X = Cl,I). Difference in Their Stability and Reactivity"Organometallics. 21. 825-831 (2002)
Yasushi Nishihara、Miwa Takemura、Kohtaro Osakada：“卤代氢化（甲硅烷基）铑配合物 RhX(H)(SiR^1_nR^2_<3-n>)(PPh_3)_2 (X = Cl,I) 的结构和化学性质。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada: "Structure of 4-Sila-3-platinacyclobutene and its Formation via Pt-Promoted γ-Si-H Bond"Journal of the American Chemical Society. 124. 4550-4551 (2002)
Makoto Tanabe、Kohtaro Osakada：“4-Sila-3-platinacyclobutene 的结构及其通过 Pt 促进的 γ-Si-H 键的形成”美国化学会杂志 124. 4550-4551 (2002)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Horie, Y.Suaki, K.Osakada: "Formation of Pseudorotaxne Induced by Electrochemical Ocxidation of Ferrocene-containing Axis Molecule in the Presence of Crown Ether"Journal of the American Chemical Society. 126(印刷中). (2004)
M.Horie、Y.Suaki、K.Osakada：“在冠醚存在下含二茂铁轴分子的电化学氧化诱导拟轮烷的形成”美国化学会杂志 126（出版中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Masumi Itazaki, Yasushi Nishihara, Kohtaro Osakada: "Platinum Complex Catalyzed Hydrosilylation and Isomerization of Methylenecyclopropane Derivatives. Effect of Structures of the Substrate"Journal of the Organic Chemical Society. 67. 6889-6895 (2002)
Masumi Itazaki、Yasushi Nishihara、Kohtaro Osakada：“铂配合物催化亚甲基环丙烷衍生物的氢化硅烷化和异构化。底物结构的影响”有机化学学会杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 8 条
    Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure
    同種および異種金属複核錯体触媒を用いるオレフィン重合
    • 批准号：
      20037017
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.43万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体
    • 批准号：
      20036017
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.82万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    置換活性遷移金属と有機典型元素配位子から構成される新構造ハイブリッド多核錯体
    • 批准号：
      19027018
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    海外基金