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新しいボリオキリ遷移金属錯体。トランスメタル化中間体としての構造と性質。

新しいボリオキリ遷移金属錯体。トランスメタル化中間体としての構造と性質。
新的 Boriokiri 过渡金属配合物。
批准号：
03F03267
负责人：
小坂田 耕太郎
金额：
$0.9万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2003 至 2005
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03F03267/
关键词：
ホウ素白金トランスメタル化反応機構結合活性化

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项目成果

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白金錯体と芳香族ボロン酸との反応を行い、トランスメタル化反応の中間体であるボリオキソ白金錯体を単離することに成功した。フェニル(ヨード)白金錯体と芳香族ボロン酸との反応を酸化銀、水の存在下で行った場合にもトランスメタル化反応は円滑に進行した。24時間以上の反応では生成物はトランスメタル化によるジアリール白金錯体であった。一方、同じ反応を短時間(<6時間)で停止した場合の生成物はボロン酸が脱プロトンしたボロナトが配位した錯体であった。種々の実験結果から、酸化銀の役割については塩基としてボロン酸を活性化するとともに、白金-ヨウ素結合を活性化するという二重の役割を果たしていることがわかった。4-メトキシフェニルボロン酸の反応によって得られた2つの生成物、ジアリール白金錯体およびフェニルボロナト白金錯は、いずれもX線構造解析による分子構造の決定を行うことができた。いずれも白金まわりはトランス構造をとり、Pt-C, Pt-O,Pt-P結合の長さは通常の配位結合の範囲にあった。ボロナト白金錯体に芳香族ボロン酸、酸化銀、水を加えて加熱してもジアリール白金錯体は容易に生成することから、この錯体はトランスメタル化反応の中間においても生成していることがわかった。この錯体がトランスメタル化にどのように関与しているかについて、さらに検討を行った結果、反応は逐次的に進行してトランスメタル化生成物を与えることがわかった。本研究によって、10族遷移金属と芳香族ボロン酸との反応におけるトランスメタル化によってアリール遷移金属錯体を合成することができ、量論的なトランスメタル化反応の機構について考察することができた。
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Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure
同種および異種金属複核錯体触媒を用いるオレフィン重合
  • 批准号：
    20037017
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.43万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    小坂田 耕太郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
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  • 批准号：
    20036017
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    小坂田 耕太郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
置換活性遷移金属と有機典型元素配位子から構成される新構造ハイブリッド多核錯体
  • 批准号：
    19027018
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.54万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    小坂田 耕太郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
国内基金
海外基金
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  • 批准年份：
    2022
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  • 项目类别：
    面上项目
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  • 批准年份：
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  • 依托单位：
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  • 批准号：
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  • 项目类别：
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  • 资助金额：
    34.0万元
  • 批准年份：
    2017
  • 负责人：
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  • 依托单位：
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  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    61.0万元
  • 批准年份：
    2016
  • 负责人：
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  • 依托单位：
    山西大学