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同種および異種金属複核錯体触媒を用いるオレフィン重合

同種および異種金属複核錯体触媒を用いるオレフィン重合
使用均相和异种金属双核络合物催化剂进行烯烃聚合
批准号：
20037017
负责人：
小坂田 耕太郎
金额：
$2.43万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2008 至 2009
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037017/
关键词：
触媒パラジウム重合エチレンプロピレンユチレン

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前年度は、ジルコノセンと後期遷移金属を含む複核錯体を触媒とするエチレン重合反応、低重合反応を行い、金属や配位子の種類による反応結果をまとめるとともに、大環状多座配位子を有する鉄(II),コバルト(II)錯体触媒を用いるエチレン、プロピレン重合反応を薪たに見出した。本年度は、後の研究を大きく展開するために各種の環状多座配位子を開発し、後期遷移金属多核錯体を触媒とするエチレン、プロピレンの重合を行った。2,6-ジアセチルピリジンと各種のジアミンとの縮合反応による大環状四座六座配位子を合成した。二核構造を有する鉄(II)、コバルト(II)、ニッケル(II)錯体を収率よく得ることができた。ニッケル錯体触媒を有する二核錯体は、X線構造解析によって、金属中心が逆側に配向した安定構造をもつことが確かめられた。用いるエチレンの反応では直鎖状の低重合体が生成し、ポリエチレンは得られない。一方、鉄、コバルト錯体触媒を用いるエチレン重合反応では、結晶性のポリエチレンが生成する。高温GPC測定によって数平均分子量が20000-30000であることがわかった。前年度の錯体触媒を用いた反応では、数平均量3000程度のポリエチレンしか得られなかったことと比較すると、今回の結果はこの方法による分子量を大きく向上させたことになる。一方、GPCによる分散度は10以上あり、特徴ある物性を示すことが期待される炭化水素高分子として期待される。大きい分散度を有する高分子が生成した理由は、重合生長反応における連鎖移動が極めて起こりにくい一方、開始反応が生長反応よりもはるかに遅いためであると理解される。新しい多座配位子をもつ後期遷移金属二核錯体触媒を用いるエチレン重合反応において、特徴ある分子量分布を有する生成物を得た。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Selective Cyclopolymerization of α, ω-Dienes and Copolymerization with Ethylene Catalyzed by Fe and Co Complexes
Fe、Co配合物催化α、ω-二烯的选择性环聚及与乙烯的共聚
DOI： --
发表时间： 2009
期刊： Dalton Trans.
影响因子： --
作者： [D.Takeuchi, R.Matsuura, Y.Fukuda, K.Osakada]
通讯作者： K.Osakada
Polymerization and Copolymerization of Functionalized 2-Alkoxy- 1 -methylene -cyclopropanes to Form New Polymers Having Alkoxy Substituents
官能化2-烷氧基-1-亚甲基-环丙烷的聚合和共聚形成具有烷氧基取代基的新聚合物
DOI： --
发表时间： 2009
期刊： J. Polym. Sci., Part A : Polym. Chem 47
影响因子： --
作者： [D. Takeuchi, A. Inouem F. Ishimaru, K. Osakada]
通讯作者： K. Osakada
Isomerization polymerization of 4-alkylcyclopentenes catalyzed by Pd complexes: hydrocarbon polymers with isotactic-type stereochemistry and liquid-crystalline properties.
DOI： 10.1021/ja904150w
发表时间： 2009-07
期刊： Journal of the American Chemical Society
影响因子： 15
作者： [T. Okada;Daisuke Takeuchi;A. Shishido;T. Ikeda;K. Osakada]
通讯作者： T. Okada;Daisuke Takeuchi;A. Shishido;T. Ikeda;K. Osakada
Copolymerization of Hepta-1,6-diene with Ethylene Catalyzed by Cobalt Complexes
DOI： 10.1002/marc.200800424
发表时间： 2008-12
期刊： Macromolecular Rapid Communications
影响因子： 4.6
作者： [Daisuke Takeuchi;R. Matsuura;K. Osakada]
通讯作者： Daisuke Takeuchi;R. Matsuura;K. Osakada
共 8 条
    Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure
    置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体
    • 批准号：
      20036017
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.82万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    置換活性遷移金属と有機典型元素配位子から構成される新構造ハイブリッド多核錯体
    • 批准号：
      19027018
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    柔軟な錯体分子系が形成する空間の制御と機能
    • 批准号：
      17036014
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $0.9万
    • 财政年份：
      2005
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    海外基金