Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure

斜线结构双核线性金(I)配合物的合成与反应

• 批准号: 21K05093
• 负责人: 小坂田 耕太郎
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05093/
• 关键词: 金錯体; 大環状分子; 還元的脱離; 複核錯体

大環状六核金錯体を用いるシクロパラフェニレンの合成の研究を進め、令和3年度は[6]シクロパラフェニレンの合成に成功した。4年度はこの反応の適用範囲拡大を目指し、さらに大きなサイズを有する環状芳香族分子の合成を行った。最初に、芳香環が3, 4, 5個連結した橋架け配位子として、トリフェニレン、テトラフェニレン、ペンタフェニレレン、を用いて中間原料となる六核金錯体を合成した。上記錯体の構造をNMR等の分光分析に加えて、単結晶X線構造解析を用いて決定した。環サイズによらず、いずれの錯体分子においても近接する金原子同士が3.0～3.3 オングストロームの距離にあり、 Au(I)-Au(I)相互作用がはたらいていることが明確となった。さらに、これに基づいて金錯体の直線二配位構造がねじれの位置に存在し、配位子間の反応が可能であることも証明された。これらの錯体のそれぞれをPhICl2を用いて酸化反応に供した。トリフェニレン配位子を有する六核錯体からは[9]シクロパラフェニレンが得られ、同様に[12]シクロパラフェニレン、[15]シクロパラフェニレンを合成することができた。これら大環状化合物の収率は環サイズによらず、汎用性の高い手法であることがわかった。これらを含めて実験結果を総合すると、令和3, 4 年度の検討によって異なるサイズの大環状共役系を有する芳香族高分子を得ることに成功した。オリゴパラフェニレン橋架け配位子を有する六核金錯体を効率よく合成できたこと、その酸化反応によって複数部位での還元的脱離が円滑に進行して大環状化合物の生成に至ったこと、の二点が全体の合成反応の成功に大きな役割を果たしたと理解される。

The synthesis of large cyclic hexanuclear gold complexes has been successfully studied in recent years. 4. The synthesis of cyclic aromatic molecules in the field of reaction Initially, there are 3, 4 and 5 linked ligands in the aromatic ring, and the intermediate materials are used to synthesize the hexanuclear gold complex. The structure of the sample is determined by spectroscopic analysis such as NMR and crystallographic X-ray analysis. The Au (I)-Au(I) interaction between Au (I) and Au(I) is clear. It is proved that the linear two-coordinate structure of gold complex exists in the position of ligand, and the anti-ligand is possible. This is the first time I've ever seen a doctor. The ligand of the ligand has a hexanuclear complex, and the homologues are [12],[15], and [16]. The rate of macrocyclic compounds is higher than that of macrocyclic compounds. The results of this study were successful in combining aromatic polymers with macrocyclic service systems in March and April. The synthesis of hexanuclear gold complexes with the presence of bridging ligands is carried out in a smooth manner, and the formation of macrocyclic compounds is carried out in a smooth manner, and the synthesis of macrocyclic compounds is carried out in a smooth manner.

项目成果

Further investigations of the crystal-to-crystal phase transition of a [2]pseudorotaxane composed of ferrocene-terminated dialkylammonium and dibenzo[24]crown-8-ether

• DOI: 10.1039/d1ce00457c
• 发表时间: 2021
• 期刊: CrystEngComm
• 影响因子: 3.1
• 作者: Yuji Suzaki;Yugo Fukuchi;Hiroko Tadami;T. Koizumi;K. Osakada;Tomohito Ide;M. Horie;Norihisa Hoshino;T. Akutagawa

大環状金錯体を経由した[3n]シクロパラフェニレン(n = 3,4,5)の効率的合成

通过大环金络合物高效合成[3n]环对亚苯基（n = 3,4,5）

• 发表时间: 2021
• 作者: Shogo Yagura;Naoki Hayakawa;Airi Kuroda;Kei Ota;Rhota Tanishita;Genya Urasaki;Tsukasa Nakahodo;Hidetaka Nakai;Manabu Hoshino;Daisuke Hashizume;Tsukasa Matsuo;丹治洋平・土戸良高・小坂田耕太郎・河合英敏
• 通讯作者: 丹治洋平・土戸良高・小坂田耕太郎・河合英敏

二核金（I）ジアリール錯体間で起こるトランスメタル化の動的挙動と環化反応への応用展開

双核金(I)二芳基配合物之间金属转移的动态行为及其在环化反应中的应用

• 发表时间: 2021
• 作者: 吉越 裕介;土戸 良高;河合 英敏;小坂田 耕太郎;斎藤 慎一
• 通讯作者: 斎藤 慎一

大環状金(I)錯体を鍵中間体としたシクロパラフェニレン類の新規合成法：基質適用範囲の探索

以大环金(I)配合物为关键中间体的环对苯撑新合成方法：探索底物应用范围

• 发表时间: 2021
• 作者: Shimamura Taku;Yoshimura Nobutaka;Otsuka Hiroki;Yoshida Masaki;Kobayashi Atsushi;土戸良高・丹治洋平・長野美夕・栗田祐輔・成田直生・井手智仁・小坂田耕太郎・河合英敏
• 通讯作者: 土戸良高・丹治洋平・長野美夕・栗田祐輔・成田直生・井手智仁・小坂田耕太郎・河合英敏

大環状金(I)錯体を鍵中間体としたメトキシ修飾シクロパラフェニレン類の合成と超分子ホストとしての展開

以大环金(I)配合物为关键中间体合成甲氧基修饰的环对亚苯基并作为超分子主体的开发

• 发表时间: 2021
• 作者: 川地 奏; 辻脇実那;北所幸奈;西村美那子;竹本 真;松坂裕之;栗田祐輔・土戸良高・成田直生・井手智仁・小坂田耕太郎・河合英敏
• 通讯作者: 栗田祐輔・土戸良高・成田直生・井手智仁・小坂田耕太郎・河合英敏