斜线结构双核线性金(I)配合物的合成与反应-猫眼课题宝

斜线结构双核线性金(I)配合物的合成与反应

批准号：

21K05093

负责人：

小坂田耕太郎

金额：

$2.66万

依托单位：

National Institute of Advanced Industrial Science and Technology

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

财政年份：

2021

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2021-04-01 至 2024-03-31

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05093/

关键词：

金錯体大環状分子還元的脱離複核錯体

项目摘要

项目成果

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大環状六核金錯体を用いるシクロパラフェニレンの合成の研究を進め、令和3年度は[6]シクロパラフェニレンの合成に成功した。4年度はこの反応の適用範囲拡大を目指し、さらに大きなサイズを有する環状芳香族分子の合成を行った。最初に、芳香環が3, 4, 5個連結した橋架け配位子として、トリフェニレン、テトラフェニレン、ペンタフェニレレン、を用いて中間原料となる六核金錯体を合成した。上記錯体の構造をNMR等の分光分析に加えて、単結晶X線構造解析を用いて決定した。環サイズによらず、いずれの錯体分子においても近接する金原子同士が3.0～3.3 オングストロームの距離にあり、 Au(I)-Au(I)相互作用がはたらいていることが明確となった。さらに、これに基づいて金錯体の直線二配位構造がねじれの位置に存在し、配位子間の反応が可能であることも証明された。これらの錯体のそれぞれをPhICl2を用いて酸化反応に供した。トリフェニレン配位子を有する六核錯体からは[9]シクロパラフェニレンが得られ、同様に[12]シクロパラフェニレン、[15]シクロパラフェニレンを合成することができた。これら大環状化合物の収率は環サイズによらず、汎用性の高い手法であることがわかった。これらを含めて実験結果を総合すると、令和3, 4 年度の検討によって異なるサイズの大環状共役系を有する芳香族高分子を得ることに成功した。オリゴパラフェニレン橋架け配位子を有する六核金錯体を効率よく合成できたこと、その酸化反応によって複数部位での還元的脱離が円滑に進行して大環状化合物の生成に至ったこと、の二点が全体の合成反応の成功に大きな役割を果たしたと理解される。

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科研奖励(0)

会议论文

Further investigations of the crystal-to-crystal phase transition of a [2]pseudorotaxane composed of ferrocene-terminated dialkylammonium and dibenzo[24]crown-8-ether

DOI： 10.1039/d1ce00457c

发表时间： 2021

期刊：

CrystEngComm

影响因子： 3.1

作者：

[Yuji Suzaki;Yugo Fukuchi;Hiroko Tadami;T. Koizumi;K. Osakada;Tomohito Ide;M. Horie;Norihisa Hoshino;T. Akutagawa]

通讯作者： Yuji Suzaki;Yugo Fukuchi;Hiroko Tadami;T. Koizumi;K. Osakada;Tomohito Ide;M. Horie;Norihisa Hoshino;T. Akutagawa

大環状金錯体を経由した[3n]シクロパラフェニレン(n = 3,4,5)の効率的合成

通过大环金络合物高效合成[3n]环对亚苯基（n = 3,4,5）

DOI： --

发表时间： 2021

期刊：

影响因子： --

作者：

[Shogo Yagura, Naoki Hayakawa, Airi Kuroda, Kei Ota, Rhota Tanishita, Genya Urasaki, Tsukasa Nakahodo, Hidetaka Nakai, Manabu Hoshino, Daisuke Hashizume, Tsukasa Matsuo, 丹治洋平・土戸良高・小坂田耕太郎・河合英敏]

通讯作者：丹治洋平・土戸良高・小坂田耕太郎・河合英敏

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双核金(I)二芳基配合物之间金属转移的动态行为及其在环化反应中的应用

DOI： --

发表时间： 2021

期刊：

影响因子： --

作者：

[吉越裕介, 土戸良高, 河合英敏, 小坂田耕太郎, 斎藤慎一]

通讯作者：斎藤慎一

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