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置換活性遷移金属と有機典型元素配位子から構成される新構造ハイブリッド多核錯体

取代活性过渡金属与有机主元配体组成的新型结构杂化多核配合物

基本信息

批准号：
19027018
负责人：
小坂田耕太郎
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027018/
关键词：
パラジウム白金クラスター有機ケイ素配位子

项目摘要

Pd4型の平面四核錯体を新たに合成した。これらの錯体の二次元機能を検討するために、各種錯体の合成法の開発を積極的におこなった。シリルパラジウム錯体のホスフィン支持配位子の置換反応などによって各種の錯体が生成すること、反応条件の調整によって目的とする平面錯体をほぼ理論収量に近い収率で得られることがわかった。これらの二次元機能を制御するために、白金を含む錯体を合成し、その電子状態について実験的に検討した。その結果、一部のパラジウム原子が白金に置換した形の新しい錯体を得ることができた。二次元構造が連なった鼓状構造を有する八核パラジウム錯体の合成を行なった。四核パラジウム錯体に一級シランを添加し、系を放置すると、橋かけ有機ケイ素配位子がすべて添加シランに交換され、新しい八核パラジウム錯体が生成した。この錯体は溶液中では動的な挙動をNMRのタイムスケールで示すことがわかった。この挙動は八核錯体の平面構造をひきよせる橋かけジホスフィン配位子の結合様式が溶液中きわめてすみやかに変化しているためであると結論づけることができた。これらの結果は、新規な平面四核錯体構造の安定性が共存配位子の種類によって大きく変化すること、熱力学的な支配で安定性が左右されているため、反応条件を調節することによって、生成物分布を制御することを示している。このように得られた基礎的知見をもとに、本領域に新たに貢献する研究を推進するため、他の支持配位子を有する多核錯体の合成をおこなった。現在、前駆体の合成まで成功しており、今後の研究で目的とする平面型多核錯体の合成および構造解析をおこなうべく予備実験をおこなっている。

Pd4-type planar quadruple dislocation The second dimension function of the error is discussed, and the development of the synthesis method of various errors is actively discussed. The results show that there is no significant difference between the theoretical yield and the theoretical yield of the planar dislocation. This is a two-dimensional function, including the synthesis of platinum, and the investigation of electronic states. As a result, a part of the atom is replaced by platinum, and a new part of the atom is replaced by platinum. Two-dimensional structures are connected to drum-like structures, and eight cores are formed. Four nuclear complexes are added, the system is placed, the organic ligand is exchanged, and the new eight nuclear complexes are generated. This is the first time in a long time that we've had a chance to get together. The planar structure of the octonuclear complex is determined by the binding formula of the octonuclear ligand. The results show that the stability of the planar tetrahedral complex is controlled by the type of blue shift ligand, the stability of the complex is controlled by the reaction condition, and the product distribution is controlled by the reaction condition. This is a new contribution to the field of knowledge and understanding, and to the synthesis of polynuclear complexes. Now, the synthesis of precursors has been successful, and future research is aimed at the synthesis and structural analysis of planar polynuclear complexes.