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置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体

置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体
由取代活性过渡金属配合物和有机主元素配体组成的新型结构杂化多核配合物
批准号：
20036017
负责人：
小坂田 耕太郎
金额：
$2.82万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2008 至 2009
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036017/
关键词：
白金パラジウムクラスターシリレン酸化還元

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项目成果

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前二年度で研究したPd4Si3型の平面四核錯体およびこれに対するヨウ化銀等の付加反応の成果を新しい方向に展開させる目的で、異種金属混合平面四核錯体を合成し、そのヨウ化銅、ヨウ化銀との反応を行って、以下の新しい成果を得た。橋かけシリル配位子を有する二核パラジウム(I)錯体と単核ジシリル白金(II)錯体との反応によってトルエン可溶の生成物を得た。X線結晶構造解析の結果より、単結晶中にPd4Si3型錯体とPd3PtSi3型錯体の1:3の割合で含む混合物として結晶化していることがわかった。一方橋かけシリル配位子を有する二核パラジウム(I)および二核白金(I)錯体とを適切な条件で反応させると、Pd3PtSi3型錯体を生成した。いずれの方法で得られた混合金属錯体でも含まれる白金は平面多核コアの中心部にあり、周辺部に白金が位置することはないことがわかった。Pd3PtSi3型錯体とヨウ化銅、ヨウ化銀との反応によって、これらの化合物が付加したPd3PtSi3Cu(Ag)型の錯体を生成した。この五核錯体は、いずれも溶液中で動的な構造変化をおこすことがわかった。詳しい解析の結果、銅または銀が四核平面上を円滑に移動し、Pd-Ag及びPt-Ag結合をどちらも保ちつつ、NMR時間スケールでの構造変換を起こしていることを明らかにできた。パラジウム四核錯体に比較して、パラジウム、白金混合平面錯体は、基本的に類似の構造、電子状態を有し、反応性も共通点が多く、本研究の成果が一般性にとむことがわかった。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Ligand Exchange of Diplatinum Complexes with Bridging Silyl Ligands Involving Si−H Bond Cleavage and Formation
DOI： 10.1021/om7012869
发表时间： 2008-04
期刊： Organometallics
影响因子： 2.8
作者： [M. Tanabe;D. Ito;K. Osakada]
通讯作者： M. Tanabe;D. Ito;K. Osakada
Comparative Reactivity of Triorganosilanes, HSi(OEt)_3 and HSiEt_3, with IrCl(CO)(PPh_3)_2. Formation of IrCl(H)_2(CO)(PPh_3)_2 or Ir(H)_2(SiEt_3)(CO)(PPh_3)_2 Depending on the Substituents at Si
三有机硅烷 HSi(OEt)_3 和 HSiEt_3 与 IrCl(CO)(PPh_3)_2 的反应活性比较。
DOI： --
发表时间： 2009
期刊： Inorg. Chim. Acta (印刷中)
影响因子： --
作者： [Nishihara, Y. ; Takemura, M. : Osakada. K]
通讯作者： M. : Osakada. K
有機ケイ素、ゲルマニウム配位子をもつ有機遷移金属錯体
有机硅和锗配体的有机过渡金属配合物
DOI： --
发表时间： 2008
期刊：
影响因子： --
作者： [半沢公也, 石川尚子, 田邊真, 小坂田耕太郎, 谷田部敦・小林潤司・川島隆幸, 小坂田耕太郎]
通讯作者： 小坂田耕太郎
Planar Tetranuclear and Dumbbell-shaped Octanuclear Pd Complexes with Bridging Silylene Ligands
具有桥连硅烯配体的平面四核和哑铃形八核 Pd 配合物
DOI： --
发表时间： 2009
期刊： Angew. Chem. Int. Ed 48
影响因子： --
作者： [山田哲行, 馬渡あかね, 田邊真, 小坂田耕太郎, 棚瀬知明]
通讯作者： 棚瀬知明
共 6 条
    Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure
    同種および異種金属複核錯体触媒を用いるオレフィン重合
    • 批准号：
      20037017
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.43万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    置換活性遷移金属と有機典型元素配位子から構成される新構造ハイブリッド多核錯体
    • 批准号：
      19027018
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    柔軟な錯体分子系が形成する空間の制御と機能
    • 批准号：
      17036014
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $0.9万
    • 财政年份：
      2005
    • 负责人：
      小坂田 耕太郎
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    海外基金