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置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体

由取代活性过渡金属配合物和有机主元素配体组成的新型结构杂化多核配合物

基本信息

批准号：
20036017
负责人：
小坂田耕太郎
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036017/
关键词：
白金パラジウムクラスターシリレン酸化還元

项目摘要

前二年度で研究したPd4Si3型の平面四核錯体およびこれに対するヨウ化銀等の付加反応の成果を新しい方向に展開させる目的で、異種金属混合平面四核錯体を合成し、そのヨウ化銅、ヨウ化銀との反応を行って、以下の新しい成果を得た。橋かけシリル配位子を有する二核パラジウム(I)錯体と単核ジシリル白金(II)錯体との反応によってトルエン可溶の生成物を得た。X線結晶構造解析の結果より、単結晶中にPd4Si3型錯体とPd3PtSi3型錯体の1:3の割合で含む混合物として結晶化していることがわかった。一方橋かけシリル配位子を有する二核パラジウム(I)および二核白金(I)錯体とを適切な条件で反応させると、Pd3PtSi3型錯体を生成した。いずれの方法で得られた混合金属錯体でも含まれる白金は平面多核コアの中心部にあり、周辺部に白金が位置することはないことがわかった。Pd3PtSi3型錯体とヨウ化銅、ヨウ化銀との反応によって、これらの化合物が付加したPd3PtSi3Cu(Ag)型の錯体を生成した。この五核錯体は、いずれも溶液中で動的な構造変化をおこすことがわかった。詳しい解析の結果、銅または銀が四核平面上を円滑に移動し、Pd-Ag及びPt-Ag結合をどちらも保ちつつ、NMR時間スケールでの構造変換を起こしていることを明らかにできた。パラジウム四核錯体に比較して、パラジウム、白金混合平面錯体は、基本的に類似の構造、電子状態を有し、反応性も共通点が多く、本研究の成果が一般性にとむことがわかった。

In the past two years, we have studied the planar tetrahedral dislocation of Pd4Si3 type and the corresponding research results of silver and other additives. We have developed new research directions for the synthesis of heterogeneous metal mixed planar tetrahedral dislocation, copper and silver additives. The following new research results have been obtained. The bridge ligand has two nuclei, one nucleus and one platinum, and the other nucleus and one soluble product are obtained. X-ray crystal structure analysis results show that the 1:3 mixture of Pd4Si3-type complex and Pd 3PtSi 3-type complex in single crystal crystallizes. A single bridge ligand has a binuclear platinum (I) complex and a Pd3PtSi3 complex under appropriate conditions. The method is to obtain a mixed metal complex containing platinum in the central part and platinum in the peripheral part Pd3PtSi3-type complexes are formed in the presence of Cu, Ag, and other compounds. The structure of the five nuclei in the solution is changed. Detailed analysis results, copper and silver on the four-core plane, sliding, Pd-Ag and Pt-Ag combination, NMR time, structure change, start The results of this study are general in nature, with similar structures, electronic states, and common points of anti-polarization.