パーオキソ金属酸化物分子を触媒とするアセチレン類の過酸化水素酸化

使用过氧金属氧化物分子作为催化剂进行乙炔的过氧化氢氧化

• 批准号: 04650788
• 负责人: 石井 康敬
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kansai University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650788/
• 关键词: ヘテロポリ酸; タングストリン酸; 過酸化水素; 酸化反応; α,β-エポキシケトン; α,β-不飽和ケトン; アルキン

ヘテロポリ酸から調製した新しいタイプの酸化物分子であるパーオキリタングストリン酸塩(PCWP)を触媒として、合成上のみならずその反応機構上からも興味がもたれているアルキン類の過酸化水素酸化反応について検討した。まず、PCWPを触媒に用い種々のアルキン類の過酸化水素酸化を試みたところ、アルキンの種類ならびに反応に用いる溶媒の種類により全く異なる選択性を示すことがわかった。例えば、4-オクチンのような内部アルキンをPCWPを触媒として35%H_2O_2で酸化すると、クロロホルムを溶媒とする二相条件ではα,β-不飽和ケトンとα,β-エポキシケトンが良好に生成することが明らかとなった。反応の経時変化を測定したところ、反応初期では主としてα,β-不飽和ケトンが生成し、その後反応時間とともにα,β-エポキシケトンに変換されることがわかった。 同じ反応をt-ブタノールを溶媒とする均一条件のもとで酸化すると、炭素ー炭素結合の切断が起りブタン酸が好収率で得られることがわかった。均一条件のもとでは一担生成したエポキシケトンがさらに酸化されるためブタン酸が生成することがわかった。一方、未端アルキンを酸化すると内部アルキンとは異なりクロロホルムを用いる相間移動条件においても炭素ー炭素結合の同製が主反応となり炭素鎖が1つ短い飽和脂肪酸を好収率で与えることがわかった。この反応はt-ブタノール溶媒を用いても同様に進行することがわかった。

For example, the acid molecule of the acid compound can be modified into a new one, and the acid compound (PCWP) can be used as a catalyst, a catalyst and a reaction mechanism in the synthesis. The catalyst used in PCWP is a mixture of different kinds of peracidizing agents and different kinds of solvents. For example, the 4-phase condition of PCWP catalyst is 35%H_2O_2, the 2-phase condition of PCWP catalyst is α,β-unsaturated, α, β-unsaturated, α, β-unsaturated, β-unsaturated, α, β-unsaturated, α,β-unsaturated, β-unsaturated, α,β-unsaturated, α,β-unsaturated, β-unsaturated, α,β-unsaturated, α,β-unsaturated, β-unsaturated, β-unsaturated In the early stage of the reaction, the α,β-unsaturated polymer was formed, and in the later stage, the α,β-unsaturated polymer was changed. In the same way, the solvent can be uniformly mixed with carbon to form an acid mixture, and the carbon can be separated from the solvent to form an acid mixture. The uniform condition is that the acid is generated. One side, the end of the acid, the internal acid, the internal acid, the This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with a woman.