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ランタノイド錯体触媒の開発と合成反応への利用

稀土配合物催化剂的开发及其在合成反应中的应用

基本信息

批准号：
10132262
负责人：
石井康敬
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kansai University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ヨウ化サマリウム(SmI_2)に代表されるSm(II)種を用いた反応は、有機合成化学に広く利用されているが、それらはいずれもサマリウム反応剤を化学量論量以上用いる必要があった。今回、我々は、Sm(II)を触媒とするこれまでにない新しいタイプの反応に成功した。触媒量のCp^*_2Sm(thf)_2存在下、脂肪族アルデヒドを室温で反応したところ、三量化反応が生起し、相当する1,3-ジオールモノエステルが良好な収率で生成することが明らかになった。例えば、Cp^*_2Sm(thf)_2触媒によるアセトアルデヒドの反応では、4-アセトキシ-2-ブタノールと3-アセトキシ-1-ブタノールが86%の収率で得られた。この反応は、Sm種がルイス塩基として働き、進行しているものと考えられる。また、サマリウム錯体を触媒とするアルデヒド、アミンおよびニトロアルカンの三成分カップリング反応による新規ピロール合成法を開発した。触媒量のサマリウム種存在下、ブチルアルデヒド、プチルアミンおよびニトロエタンを反応したところ、対応するピロールが比較的良好な収率で生成した。本反応は、アルデヒドとアミンから生成するイミンのサマリウム触媒によるアルドール縮合反応により生成するα,β-不飽和イミンと、ニトロアルカンの反応により進行しているものと考えられる。α,β-不飽和アルデヒド(α,β-不飽和ケトン)とアミン、およびニトロアルカンの三成分カップリング反応からも同様にアルキルピロールが得られた。例えば、ブチルアミン、2-ブチリデンシクロヘキサノンおよびニトロエタンを60℃で、15時間反応させると、合成困難なイソインドール誘導体が39%の収率で生成した。これらの変換反応はいずれも、触媒量のSm種で良好に進行し合成的にも有用な反応である。

In organic synthesis chemistry, the use of Sm(II) is necessary for the determination of chemical quantities. Now, I'm back, Sm(II), and I'm back. In the presence of catalyst Cp^*_2Sm(thf)_2, aliphatic hydrocarbons are produced at room temperature, and ternary hydrocarbons are produced at room temperature. For example, Cp^*_2Sm(thf)_2 contact media, 4-position-2-position-3-position-1-position-3-position-1-position-4-position-2-position-3-position-3-position-1-position-3-position-1-position-3-position-4-position-1-position-3-position-4-position- This is the first time I've ever seen a woman. A new method for synthesis of three-component catalysts was developed. In the presence of catalyst, the yield of catalyst is relatively good. The reaction is carried out in the presence of alpha, beta-unsaturated catalysts and in the presence of a catalyst.α,β-unsaturated unsaturated aromatic hydrocarbon (α,β-unsaturated aromatic hydrocarbon) and aromatic hydrocarbon (α, β-unsaturated aromatic hydrocarbon). For example, the production rate of the complex inducer was 39% at 60℃ for 15 days. The catalyst quantity is good for synthesis.