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ランタノイド錯体を触媒とする複素環化合物の合成

以镧系配合物为催化剂合成杂环化合物

基本信息

批准号：
11119268
负责人：
石井康敬
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kansai University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

近年、有機合成反応において、ランタノイド化合物は従来の遷移金属錯体にない特有の触媒作用を示すことが報告されている。今回、ランタノイド化合物を触媒に用いたこれまでにない新しいタイプの合成反応をいくつか見い出した。触媒量のSm(O^iPr)_3存在下、脂肪族のイミンとニトロアルケンを反応させると、相当するプロール誘導体が生成することが明らかになった。例えば、N-ブチリデンブチルアミンと当量のtrans-β-ニトロスチレンをSm(O^iPr)_3を触媒に用い、THF中60℃で3時間反応させたところ、N-ブチル-3-エチル-4-フェニルピロールが63%の収率で得られた。ピロール誘導体の触媒的な合成法はほとんど知られておらず、本反応は新規な方法として有用である。また、SmI_2を触媒に用い、イミンとエポキシドの反応によって、オキサゾリジン誘導体が合成できることを見い出した。一方、ランタノイド化合物を触媒に用いることによって、酢酸イソプロペニルをアシル化剤とする種々のアシル化合物の合成反応を開発した。Cp_2^*Sm(thf)_2錯体触媒存在下、アルデヒドとアセトンシアノヒドリンおよび酢酸イソプロペニルとの反応を行ったところ、対応するアセチルシアノ化物が良好な収率で得られることを見い出した。また、イソプロパノールと酢酸イソプロペニルを共存させ、Gd(O^iPr)_3を触媒に用いシクロヘキサノンの反応を行うと、Meerwein-Ponndorf-Verley型還元アシル化反応が生起し、シクロヘキシルアセテートがほぼ定量的に得られることが明らかになった。

In recent years, organic synthesis reaction, chemical compounds and migration of metal complex in the specific catalytic effect of the report In this paper, the use of chemical compounds as catalysts is discussed. In the presence of Sm(O^iPr)_3, aliphatic compounds were produced in the presence of Sm (O ^iPr)_3. For example, the yield of trans-β-nitrobenzene Sm(O^iPr)_3 in THF at 60℃ for 3 hours was 63%, and the yield of trans-β-nitrobenzene Sm(O^iPr)_3 was 63%. The method of synthesis of inducer is very useful. For example, if you want to use SmI_2 as a catalyst, you can use it as a catalyst. A new method for synthesis of organic compounds was developed. In the presence of Cp_2^*Sm(thf)_2 complex catalyst, a good recovery rate was obtained from the reaction between the catalyst and the acid solution. The reaction of Meerwein-Ponndorf-Verley type reduction element in the presence of Gd(O^iPr)_3 catalyst is initiated, and the quantitative reaction of Gd(O^iPr)_3 catalyst in the presence of Gd(O^iPr)_3 catalyst is initiated.