糖を用いるキラル合成によるシガトキシンの絶対構造式の決定及びその免疫抗体作成研究

糖手性合成确定雪卡毒素的绝对结构式及其免疫抗体的生产研究

• 批准号: 04660130
• 负责人: 大類 洋
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04660130/
• 关键词: シガトキシンの免疫抗体; ABC環モデルのキラル合成; 糖を原料としたキラル合成; グルコースのβ-C-アリル化; 分子内環境による6員環形成; シガトキシンの絶対配座決定

シガトキシン類緑体の免疫抗体調製を目的として、ABC環のモデル化合物(A)の合成をD-グルコースを原料として試みた。 下図に記したようにD-グルコース原料としてを西沢らの方法を利用してC-グリコシル化の基質(3)に導き、アリルスズとルイス酸触媒によりβ-アリル体(4)に導き、さらに末端ビニルのジオール化、トシル化、MOM化により5を得た。5をDMF中18-クラウン-6/NaHにより環化しBC環をもつ6とした。6のベンジル基をベンジリデン基に代え、残りの水酸基をメトキシ基で保護して7とした。7をLAH/AlCl_3で環元すい8に導き8を山本、平間らの中間体と同様の構造をもつ9に導いた。9を山本らの方法で7員環をもつ10とした。 10は既にABC環の3環を有しており、現在10より完成したA環をもつモデル(A)合成の最後段階にある。(A)は平間らにより提出されたシガトキシンの絶対構造式の対称体であるので、その対称体の合成ルート開発も同時に研究しており既にBC環の合成を終了し現在A環の新規合成法の開発を検討中である。

の シ ガ ト キ シ ン class green body immune antibody modulation を purpose と し て, ABC ring の モ デ ル compound (A) の synthetic を D - グ ル コ ー ス を raw material と し て try み た. Under 図 に remember し た よ う に D - グ ル コ ー ス materials と し て を west ohsawa ら の way を using し て C - グ リ コ シ ル change の substrate (3) に き, ア リ ル ス ズ と ル イ ス acid catalyst に よ り beta ア リ ル body (4) に き, さ ら に end ビ ニ ル の ジ オ ー ル, ト シ ル, MOM に よ り 5 を た. In 5をDMF, 18- <s:1> ラウ ラウ ラウ -6/NaHによ によ <s:1> cyclization of the <s:1> BC ring を 6と た た. 6 の ベ ン ジ ル base を ベ ン ジ リ デ ン に generation え, residual り の water acid radical を メ ト キ シ base で protection し て 7 と し た. 7 を LAH/AlCl_3 で す ring yuan い 8 に guide き を yamamoto, flat ら と の intermediates with others の tectonic を も つ 9 に guide い た. 9を Yamamoto ら <s:1> method で7 member ring を を 10と た た. 10 は has both に ABC ring の 3 ring を し て お り, now 10 よ り complete し た A ring を も つ モ デ ル (A) synthesis の finally Duan Jie に あ る. (A) between は flat ら に よ り proposed さ れ た シ ガ ト キ シ ン の unique tectonic type の seaborne seaborne said body で あ る の で, そ の said body seaborne の synthetic ル ー ト open 発 も し に study also て お り both に BC ring の synthetic を し now the end of A ring の new rules synthesis の open 発 を 検 beg in で あ る.