シアール酸・KDOの誘導体とそれらを含有する糖鎖の合成とNMRによる立体配座解析

唾液酸/KDO衍生物及其糖链的合成及NMR构象分析

• 批准号: 05274203
• 负责人: 大類 洋
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05274203/
• 关键词: シアール酸アナログ; 2-デオキシオクチュロン酸; C-グリコシル化反応; 環状スルホン酸エステルのエカトリアル攻撃

2-O-ベンジル-D-グルコースを用いるConforth反応によるシアール酸の合成研究は原料合成が困難であることにより、一時中断し、もう一つの研究目的であるD-グルコースを原料とするシアール酸アナログの合成研究を重点的に行なった。Schemeに示したように、D-グルコースより導いた1を4行程を経て63%で2とする。2を7行程で3(30%)とした。3をLHMDSで分子内環化させ65%で4とした。4のイソプロピリデン基を完全にはずし、更に選択的イソプロピリデン化することにより75%で5を得た。5を環状スルホンエステル6(75%)としNaN_3と反応させたところ目的とする5-アジド体は全く得られず4-アジドー体7が60%で得られた。これは予想に反し、6-位置換基の立体障害によって通常より反応性の低いエカトリアルの水酸基が反応したものと考えられる。そこで5の選択的ベンゾイル化により3-O-ベンゾイル体8(70%)、さらにトシル体9(90%)としNaN_3と反応させることにより目的物である5-アジド体10を収率よく得ることに成功した。一方C-グリコシル化のための6-ホモガラルトースの合成を同時に行い、2-デオキシ-KDOとのC-グルコシレーションが出来ることを確認した。

The synthesis of 2-O-D-methyl ester is a key research area for the synthesis of 2-O-D-methyl ester. Scheme 1: 63% of the time. 2 7 trips 3(30%). 3 LHMDS molecular internalization 65% 4 4. The software base is completely transparent, and the software base is completely transparent. 5. 5. The number of rings is 6(75%) and the number of rings is 7 (60%). The 6-position substitution of the amino acid group in the amino acid group is usually carried out in the presence of the amino acid group. 5-O-O-O-O A C-group of 6-D molecules is synthesized simultaneously, and 2-D molecules of C-group of 6-D molecules are synthesized simultaneously.