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新規な立体保護場を利用した安定な14族金属元素二価化学種の合成とその応用

利用新型空间保护场合成稳定的14族金属元素二价化学物质及其应用

基本信息

批准号：
05804037
负责人：
時任宣博
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基(Tb基)を新規な立体保護基として用い、Tb(Ar)M:(M=Si,Ge,Sn,Pb)のような14族金属元素の原子価欠損型活性種の速度論的安定化を行い、これを利用した新規な含14族金属元素有機化合物の合成への応用を検討した。1)まず、出発物質として二価の金属ハロゲン化物が入手容易なゲルマニウム、スズ、鉛の系については、TbBrから容易に調製可能なTbLiに対し、GeI_2、SnCl_2、PbCl_2を作用させることでTb(X)M:X=Cl or I)に変換した後、次いでこの中間体にメシチルリチウムや2,4,6-トリイソプロピルフェニルリチウム等の嵩高い他のアリールリチウムを反応させることで、いずれの系においても対応する金属二価化学種[Tb(Ar)M:]が溶液中安定に合成できることを見出した。2)ケイ素の系においては、SiF_4とTbLiからTbSiF_3より数段階をへて合成したTb(Ar)SiX_2を基質に用い、これとリチウムナフタレニドとの反応によりTb(Ar)Si:の生成を検討し、種々の新規構造を有する有機ケイ素化合物の合成に応用した。中でも、これまでにない高い安定性を有するケイ素-ケイ素二重結合化合物であるジシレン[Tb(Mes)Si=SiTb(Mes)](Mes=メシチル基)の合成単離、構造解析を行うと共に、ジシレンへの熱的なシリレンの解離反応を初めて見出したのは、本研究で得られた大きな成果の一つである。3)また、上記の反応により合成した14族金属元素二価化学種について、各種スペクトルの測定による系統的な性質の比較を行うと共に、エピカルコゲニド類や単体カルコゲンとの反応を詳細に検討することで、対応する14族金属元素-カルコゲン元素二重結合化合物を安定に合成することに成功しそれらの特異な反応性を明らかにした。

In this paper, the rate-theoretic stabilization and utilization of the new stereoprotective groups Tb(Ar)M:(M=Si,Ge,Sn,Pb) in the synthesis of organic compounds containing group 14 metal elements are discussed. 1) It is easy to start the metal compounds of the two kinds of compounds, such as lead, lead, TbBr, etc. It is easy to modulate the effects of TbLi, GeI_2, SnCl_2 and PbCl_2 on Tb(X)M:X=Cl or I), the intermediate, the intermediate, the intermediate. The chemical species [Tb(Ar)M:] of the metal binary system in the middle of the solution is stable and stable. 2) The synthesis of Tb(Ar)SiX_2 in several stages of SiF_4, TbLi, TbSiF_3 and Tb(Ar)SiX_2 in the matrix; Through the simple synthesis and structural analysis of the high-stability double-binding compound [Tb(Mes)Si=SiTb(Mes)](Mes= Mesyl group), the dissociation reaction of the thermal at the base of has been first revealed. However, this research has achieved great results. 3) Comparison of the properties of the system for the determination of the chemical species of the 14-group metal elements in the reaction system described above The stability and stability of the double bond compounds of group 14 metal elements were studied.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

N.Tokitoh: "Synthesis and Crystal Structure of the First Stable Diarygermanethione" J.Am.Chem.Soc.115. 8855-8856 (1993)

N.Tokitoh：“第一个稳定的二芳基甲硫酮的合成和晶体结构”J.Am.Chem.Soc.115。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Y.Matsuhashi: "Formation and Reactions of Stannanethiones and Stannaneselones" Organometallics. 12. 2573-2583 (1993)

Y.Matsuhashi：“锡硫酮和锡酮的形成和反应”有机金属化合物。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

N.Tokitoh: "Synthesis,Structure,and Reactivity of Extremely Hindered Disilenes: The First Example of Thermal Dissociation of a Disilene into a Silylene" J.Am.Chem.Soc.115. 10428-10429 (1993)

N.Tokitoh：“极度受阻二硅烯的合成、结构和反应性：二硅烯热解离成硅烯的第一个例子”J.Am.Chem.Soc.115。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

N.Tokitoh: "The First Stable 1,2-Thiastannete and 1,2-Selenastannete:their Synethsis and Crystal Structures" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1993. 407-409 (1993)

N.Tokitoh：“第一个稳定的 1,2-Thiastannete 和 1,2-Selenastannete：它们的合成和晶体结构”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1993。

DOI：
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0
作者：
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K.Shibata: "Formation and Reactions of a Kinetically Stabilized Diaryl-plumbylene" Tetrahedron Lett.34. 1495-1498 (1993)

K.Shibata：“动力学稳定的二芳基铅苯的形成和反应”四面体 Lett.34。

DOI：
发表时间：
期刊：
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0
作者：
通讯作者：

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時任宣博

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作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima
通讯作者：
Tomoyuki Tajima

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2003
期刊：
J.Organomet.Chem. 672
影响因子：
0
作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima;Norio Nakata
通讯作者：
Norio Nakata