New Main Group Element Chemistry and Materials Science Based on Heavy Aryl Anions
基于重芳基阴离子的新主族元素化学与材料科学
基本信息
- 批准号:19H05635
- 负责人:
- 金额:$ 128.71万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
- 财政年份:2019
- 资助国家:日本
- 起止时间:2019-06-26 至 2024-03-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
ゲルマベンゼニルアニオンの反応性を検討する過程で、Tbb基置換のジブロモジゲルメン(ジゲルメン:Ge間二重結合化合物)との反応生成物がTbb基置換のゲルマベンゼンであることを見いだした。本反応ではGe原子が形式的に還元的脱離していることを示しており、極めてユニークな反応性である。反応機構を実験、理論の両面から検証することで、生成物のゲルマベンゼンにおけるGe原子はジゲルメン由来であり、芳香環内での核交換反応が起こっていることが示唆された。実際に、ジブロモジシレン(ジシレン:Si間二重結合化合物)との反応を行うと、対応するTbb置換シラベンゼンが得られ、ゲルマベンゼンは全く観測されない。このような芳香環から芳香環に至る核交換反応は、含O芳香環・ピリリウムから含P芳香環・ホスファベンゼンに至る過程などで見られるものであるが、炭素を含む14族元素のみからなる芳香環では初めての例である。また同時に、脱離したGe原子は、反応系中の活性中間体と反応し、置換基を持たない(裸の)ゲルマニウムを有するクラスター群を与える。反応初期中間体であるゲルマベンゼニルゲルミレンをルイス塩基配位により安定化し、単離することが可能であり、それらを用いることで第3の基質に対しGe原子を導入することができる。反応機構を、理論計算を用いて詳細に検証したところ、ノルボルナジエン型の中間体の生成が重要であり、そこから芳香族性の獲得を駆動力とするGe原子の脱離およびゲルマベンゼンの生成が進行することが示唆された。中間体の構造においては、炭素二重結合のπ電子がゲルマニウム原子の空のp軌道に流れ込むことで、2πホモ芳香族性を有することがその安定化に寄与していることが示唆された。
The reaction product of Tbb group substitution in Ge double bond compound is discussed in detail. This is the opposite of Ge atom form. The separation of Ge atom from Ge atom is the opposite of Ge atom. The mechanism of reaction, the theory of reaction, the origin of Ge atom, the reaction of nuclear exchange in aromatic ring In fact, the reaction of the compound with Si (Si double bond compound) was carried out in the presence of Tbb substitution, and the reaction was completely detected. Aromatic rings, aromatic rings, nuclear exchange, O-containing aromatic rings, aromatic rings, P-containing aromatic rings, carbon, group 14 elements, aromatic rings, nuclear exchange, reaction, reaction At the same time, Ge atoms are separated from each other, and active intermediates in the reaction system are separated from each other. In the early stage of reaction, the intermediate is stabilized and isolated, and the Ge atom is introduced into the third matrix. The reaction mechanism and theoretical calculation are used to demonstrate in detail the formation of Ge type intermediates. The structure of the intermediate is characterized by the existence of π-electrons in double bonds of carbon atoms and the existence of π-electrons in empty p orbitals of carbon atoms.
项目成果
期刊论文数量(68)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Convergent Synthesis of <i>E</i> ‐Disilene by the Reduction of Diastereomerically Separable 1,2‐Dichlorodisilanes
通过非对映体可分离的 1,2-二氯二硅烷的还原聚合合成<i>E</i>-二硅烯
- DOI:10.1002/ejic.202100962
- 发表时间:2022
- 期刊:
- 影响因子:2.3
- 作者:Jun‐i Yuta;Mizuhata Yoshiyuki;Tokitoh Norihiro
- 通讯作者:Tokitoh Norihiro
Recent progress in the chemistry of heavy aromatics.
- DOI:10.2183/pjab.99.027
- 发表时间:2023
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
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- DOI:
- 发表时间:2020
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Omatsu Yoshiki;Aiba Shota;Maeta Tomonori;Higaki Kei;Aoki Kazunari;Watanabe Hitomi;Kondoh Gen;Nishimura Riko;Takeda Shu;Chung Ung-il;Nagasawa Takashi;大城卓,水畑吉行,時任宣博
- 通讯作者:大城卓,水畑吉行,時任宣博
ケイ素核置換フェニルアニオンの合成研究
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- DOI:
- 发表时间:2021
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yamato Omatsu;Yoshiyuki Mizuhata;Norihiro Tokitoh;辻 紳吾・水畑吉行・松尾 司・時任宣博
- 通讯作者:辻 紳吾・水畑吉行・松尾 司・時任宣博
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Norio Nakata
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中嶋敦
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中橋 諒太,鄭 善牙,羽村 季之
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