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New Main Group Element Chemistry and Materials Science Based on Heavy Aryl Anions

基于重芳基阴离子的新主族元素化学与材料科学

基本信息

批准号：
19H05635
负责人：
時任宣博
金额：
$ 128.71万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-06-26 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ゲルマベンゼニルアニオンの反応性を検討する過程で、Tbb基置換のジブロモジゲルメン（ジゲルメン：Ge間二重結合化合物）との反応生成物がTbb基置換のゲルマベンゼンであることを見いだした。本反応ではGe原子が形式的に還元的脱離していることを示しており、極めてユニークな反応性である。反応機構を実験、理論の両面から検証することで、生成物のゲルマベンゼンにおけるGe原子はジゲルメン由来であり、芳香環内での核交換反応が起こっていることが示唆された。実際に、ジブロモジシレン（ジシレン：Si間二重結合化合物）との反応を行うと、対応するTbb置換シラベンゼンが得られ、ゲルマベンゼンは全く観測されない。このような芳香環から芳香環に至る核交換反応は、含O芳香環・ピリリウムから含P芳香環・ホスファベンゼンに至る過程などで見られるものであるが、炭素を含む14族元素のみからなる芳香環では初めての例である。また同時に、脱離したGe原子は、反応系中の活性中間体と反応し、置換基を持たない（裸の）ゲルマニウムを有するクラスター群を与える。反応初期中間体であるゲルマベンゼニルゲルミレンをルイス塩基配位により安定化し、単離することが可能であり、それらを用いることで第3の基質に対しGe原子を導入することができる。反応機構を、理論計算を用いて詳細に検証したところ、ノルボルナジエン型の中間体の生成が重要であり、そこから芳香族性の獲得を駆動力とするGe原子の脱離およびゲルマベンゼンの生成が進行することが示唆された。中間体の構造においては、炭素二重結合のπ電子がゲルマニウム原子の空のp軌道に流れ込むことで、2πホモ芳香族性を有することがその安定化に寄与していることが示唆された。

The reaction product of Tbb group substitution in Ge double bond compound is discussed in detail. This is the opposite of Ge atom form. The separation of Ge atom from Ge atom is the opposite of Ge atom. The mechanism of reaction, the theory of reaction, the origin of Ge atom, the reaction of nuclear exchange in aromatic ring In fact, the reaction of the compound with Si (Si double bond compound) was carried out in the presence of Tbb substitution, and the reaction was completely detected. Aromatic rings, aromatic rings, nuclear exchange, O-containing aromatic rings, aromatic rings, P-containing aromatic rings, carbon, group 14 elements, aromatic rings, nuclear exchange, reaction, reaction At the same time, Ge atoms are separated from each other, and active intermediates in the reaction system are separated from each other. In the early stage of reaction, the intermediate is stabilized and isolated, and the Ge atom is introduced into the third matrix. The reaction mechanism and theoretical calculation are used to demonstrate in detail the formation of Ge type intermediates. The structure of the intermediate is characterized by the existence of π-electrons in double bonds of carbon atoms and the existence of π-electrons in empty p orbitals of carbon atoms.

项目成果

期刊论文数量（68）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Convergent Synthesis of <i>E</i> ‐Disilene by the Reduction of Diastereomerically Separable 1,2‐Dichlorodisilanes

通过非对映体可分离的 1,2-二氯二硅烷的还原聚合合成<i>E</i>-二硅烯

DOI：
10.1002/ejic.202100962
发表时间：
2022
期刊：
European Journal of Inorganic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Jun‐i Yuta;Mizuhata Yoshiyuki;Tokitoh Norihiro
通讯作者：
Tokitoh Norihiro

Recent progress in the chemistry of heavy aromatics.

DOI：
10.2183/pjab.99.027
发表时间：
2023
期刊：
Proceedings of the Japan Academy. Series B, Physical and biological sciences
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

1-ゲルマアズレン骨格を基盤とした低配位ゲルマニウム化合物の合成

基于1-germaazulene骨架的低配位锗化合物的合成

DOI：
发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
0
作者：
Omatsu Yoshiki;Aiba Shota;Maeta Tomonori;Higaki Kei;Aoki Kazunari;Watanabe Hitomi;Kondoh Gen;Nishimura Riko;Takeda Shu;Chung Ung-il;Nagasawa Takashi;大城卓，水畑吉行，時任宣博
通讯作者：
大城卓，水畑吉行，時任宣博

ケイ素核置換フェニルアニオンの合成研究

硅取代苯基阴离子的合成研究

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yamato Omatsu;Yoshiyuki Mizuhata;Norihiro Tokitoh;辻紳吾・水畑吉行・松尾司・時任宣博
通讯作者：
辻紳吾・水畑吉行・松尾司・時任宣博

嵩高い置換基を導入したアミノゲルマンの合成と反応

引入大取代基的氨基锗烷的合成与反应

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
神田憲明;行本万里子;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

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時任宣博其他文献

かさ高い置換基を導入したアミノシリレンの発生と反応

引入大取代基的氨基甲硅烷基的生成和反应

DOI：
发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jo Minwoo;行本万里子;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

The First Examples of Stable Benzenes Fused with Two Three-membered Rings : Synthesis and Structures of the Two Stereoisomers of Bis(silacyclopropa)benzenes

两个三元环稠合的稳定苯的第一个例子：双(硅杂环丙)苯的两种立体异构体的合成和结构

DOI：
发表时间：
2003
期刊：
Chem.Lett. 32
影响因子：
0
作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima
通讯作者：
Tomoyuki Tajima

Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermaepane

稳定的锗苯与硫属元素的反应：五硫杂环戊烷的新型锗类似物 1,2,3,4,5,6-五硫杂环戊烷的合成和结构

DOI：
发表时间：
2003
期刊：
J.Organomet.Chem. 672
影响因子：
0
作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima;Norio Nakata
通讯作者：
Norio Nakata