New Main Group Element Chemistry and Materials Science Based on Heavy Aryl Anions

基于重芳基阴离子的新主族元素化学与材料科学

基本信息

  • 批准号:
    19H05635
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 128.71万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 财政年份:
    2019
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2019-06-26 至 2024-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ゲルマベンゼニルアニオンの反応性を検討する過程で、Tbb基置換のジブロモジゲルメン(ジゲルメン:Ge間二重結合化合物)との反応生成物がTbb基置換のゲルマベンゼンであることを見いだした。本反応ではGe原子が形式的に還元的脱離していることを示しており、極めてユニークな反応性である。反応機構を実験、理論の両面から検証することで、生成物のゲルマベンゼンにおけるGe原子はジゲルメン由来であり、芳香環内での核交換反応が起こっていることが示唆された。実際に、ジブロモジシレン(ジシレン:Si間二重結合化合物)との反応を行うと、対応するTbb置換シラベンゼンが得られ、ゲルマベンゼンは全く観測されない。このような芳香環から芳香環に至る核交換反応は、含O芳香環・ピリリウムから含P芳香環・ホスファベンゼンに至る過程などで見られるものであるが、炭素を含む14族元素のみからなる芳香環では初めての例である。また同時に、脱離したGe原子は、反応系中の活性中間体と反応し、置換基を持たない(裸の)ゲルマニウムを有するクラスター群を与える。反応初期中間体であるゲルマベンゼニルゲルミレンをルイス塩基配位により安定化し、単離することが可能であり、それらを用いることで第3の基質に対しGe原子を導入することができる。反応機構を、理論計算を用いて詳細に検証したところ、ノルボルナジエン型の中間体の生成が重要であり、そこから芳香族性の獲得を駆動力とするGe原子の脱離およびゲルマベンゼンの生成が進行することが示唆された。中間体の構造においては、炭素二重結合のπ電子がゲルマニウム原子の空のp軌道に流れ込むことで、2πホモ芳香族性を有することがその安定化に寄与していることが示唆された。
ゲ ル マ ベ ン ゼ ニ ル ア ニ オ ン の anti 応 sex を beg す 検 で る process, Tbb base displacement の ジ ブ ロ モ ジ ゲ ル メ ン (ジ ゲ ル メ ン : double combined with compound) between Ge と の anti 応 products が Tbb base displacement の ゲ ル マ ベ ン ゼ ン で あ る こ と を see い だ し た. This anti 応 で は Ge atoms が に also in the form of yuan from し て い る こ と を shown し て お り, extremely め て ユ ニ ー ク な anti 応 sex で あ る. を 応 authorities be 験, theoretical の struck surface か ら 検 card す る こ と で, products の ゲ ル マ ベ ン ゼ ン に お け る Ge atoms は ジ ゲ ル メ ン origin で あ り, aromatic ring で の nuclear exchange the 応 が up こ っ て い る こ と が in stopping さ れ た. Be interstate に, ジ ブ ロ モ ジ シ レ ン (ジ シ レ ン : double combined with compound) between Si と の anti 応 を line う と, 応 seaborne す る Tbb replacement シ ラ ベ ン ゼ ン が have ら れ, ゲ ル マ ベ ン ゼ ン は full く 観 measuring さ れ な い. こ の よ う な aromatic ring か ら aromatic ring に to る nuclear exchange the 応 は, containing aromatic ring O · ピ リ リ ウ ム か ら containing aromatic ring P · ホ ス フ ァ ベ ン ゼ ン に to る process な ど で see ら れ る も の で あ る が 14 group elements, carbon を む の み か ら な る aromatic ring で は early め て の example で あ る. ま た に, at the same time from し た は Ge atoms, against 応 of の reactive intermediates と against 応 し, replacement base を た な い (naked の) ゲ ル マ ニ ウ ム を have す る ク ラ ス タ ー group を and え る. Anti 応 early intermediates で あ る ゲ ル マ ベ ン ゼ ニ ル ゲ ル ミ レ ン を ル イ ス salt base ligand に よ り stabilization し, 単 す る こ と が may で あ り, そ れ ら を with い る こ と で の 3 matrix に し seaborne Ge atoms を import す る こ と が で き る. を 応 authorities, theoretical calculation を い て detailed に 検 card し た と こ ろ, ノ ル ボ ル ナ ジ エ ン type の intermediates の generated important で が あ り, そ こ か ら aromatic の acquired を 駆 power と す る の Ge atoms from お よ び ゲ ル マ ベ ン ゼ ン の generation が す る こ と が in stopping さ れ た. Intermediates の tectonic に お い て は, as well as the combination of carbon double の PI electron が ゲ ル マ ニ ウ ム atomic の empty の p に flow れ 込 む こ と で, 2 PI ホ モ aromatic sex を have す る こ と が そ の stabilization に send し て い る こ と が in stopping さ れ た.

项目成果

期刊论文数量(68)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Convergent Synthesis of <i>E</i> ‐Disilene by the Reduction of Diastereomerically Separable 1,2‐Dichlorodisilanes
通过非对映体可分离的 1,2-二氯二硅烷的还原聚合合成<i>E</i>-二硅烯
  • DOI:
    10.1002/ejic.202100962
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.3
  • 作者:
    Jun‐i Yuta;Mizuhata Yoshiyuki;Tokitoh Norihiro
  • 通讯作者:
    Tokitoh Norihiro
Recent progress in the chemistry of heavy aromatics.
1-ゲルマアズレン骨格を基盤とした低配位ゲルマニウム化合物の合成
基于1-germaazulene骨架的低配位锗化合物的合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2020
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Omatsu Yoshiki;Aiba Shota;Maeta Tomonori;Higaki Kei;Aoki Kazunari;Watanabe Hitomi;Kondoh Gen;Nishimura Riko;Takeda Shu;Chung Ung-il;Nagasawa Takashi;大城卓,水畑吉行,時任宣博
  • 通讯作者:
    大城卓,水畑吉行,時任宣博
ケイ素核置換フェニルアニオンの合成研究
硅取代苯基阴离子的合成研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Yamato Omatsu;Yoshiyuki Mizuhata;Norihiro Tokitoh;辻 紳吾・水畑吉行・松尾 司・時任宣博
  • 通讯作者:
    辻 紳吾・水畑吉行・松尾 司・時任宣博
嵩高い置換基を導入したアミノゲルマンの合成と反応
引入大取代基的氨基锗烷的合成与反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    神田 憲明;行本万里子;時任宣博
  • 通讯作者:
    時任宣博
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時任 宣博其他文献

かさ高い置換基を導入したアミノシリレンの発生と反応
引入大取代基的氨基甲硅烷基的生成和反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2019
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Jo Minwoo;行本 万里子;時任 宣博
  • 通讯作者:
    時任 宣博
The First Examples of Stable Benzenes Fused with Two Three-membered Rings : Synthesis and Structures of the Two Stereoisomers of Bis(silacyclopropa)benzenes
两个三元环稠合的稳定苯的第一个例子:双(硅杂环丙)苯的两种立体异构体的合成和结构
  • DOI:
  • 发表时间:
    2003
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行 他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任 宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima
  • 通讯作者:
    Tomoyuki Tajima
Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermaepane
稳定的锗苯与硫属元素的反应:五硫杂环戊烷的新型锗类似物 1,2,3,4,5,6-五硫杂环戊烷的合成和结构
  • DOI:
  • 发表时间:
    2003
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行 他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任 宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima;Norio Nakata
  • 通讯作者:
    Norio Nakata
有機ユウロピウム(II)サンドイッチクラスターの発光特性
有机铕(II)夹层团簇的发光特性
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    角山寛規;安部香菜子;水畑吉行;時任 宣博;中嶋敦
  • 通讯作者:
    中嶋敦
プロペラ型構造を有するイソベンゾヘテロールの合成
螺旋桨型结构异苯并杂醇的合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2020
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Jo Minwoo;行本 万里子;時任 宣博;Rong Shang;中橋 諒太,鄭 善牙,羽村 季之
  • 通讯作者:
    中橋 諒太,鄭 善牙,羽村 季之

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高周期典型元素および遷移金属を含む新規低配位化学種の創製とその応用
高周期族元素和过渡金属等低配位化学新物种的创制及其应用
  • 批准号:
    17205005
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
かさ高い置換基を用いたメタラシクロプロパベンゼン類の創製とその性質の解明
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  • 批准号:
    15655011
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    2003
  • 资助金额:
    $ 128.71万
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    10133209
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    1998
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    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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  • 批准号:
    10146214
  • 财政年份:
    1998
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    $ 128.71万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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  • 批准号:
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  • 批准号:
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    1997
  • 资助金额:
    $ 128.71万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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  • 财政年份:
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  • 批准号:
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  • 财政年份:
    1993
  • 资助金额:
    $ 128.71万
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新規な立体保護基を用いた高反応性有機スズ化合物の安定化とその構造・性質の解明
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    1991
  • 资助金额:
    $ 128.71万
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  • 批准号:
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  • 财政年份:
    1990
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)

相似海外基金

小分子変換反応の典型元素触媒を指向した新規高周期14族元素芳香族化合物の創製
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  • 批准号:
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  • 批准号:
    21H01913
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    2021
  • 资助金额:
    $ 128.71万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
高周期14族元素-炭素ハイブリッド型新規共役系化合物の創成
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  • 批准号:
    13J01013
  • 财政年份:
    2013
  • 资助金额:
    $ 128.71万
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    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
高周期14族元素間二重結合の特性を活かした新規な酸化還元系の構築
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    13J00120
  • 财政年份:
    2013
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
高周期14族元素と遷移金属からなる新しい芳香族化合物の創製と触媒化学への展開
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  • 批准号:
    12J09604
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
高周期14族元素―炭素バイブリッド型π電子系化学種の創成及び特性解明
高周期14族元素-碳杂化π电子体系化学物种的创建与表征
  • 批准号:
    10J00042
  • 财政年份:
    2010
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
高周期14族元素を骨格に含む新規π電子系化合物の創製
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  • 批准号:
    07J05965
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
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未踏の高周期14族元素三重結合化学種の合成と次世代新素材への展開
高周期14族元素未探索的三键化学物质的合成及下一代新材料的开发
  • 批准号:
    05J07235
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ケイ素など高周期14族元素の新しいパイ電子系化合物の構築と機能創出
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  • 批准号:
    16205007
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
光学活性な高周期14族元素中心陰イオン種の選択的合成法の開発
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  • 批准号:
    16750040
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 128.71万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
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