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かさ高い置換基を用いたメタラシクロプロパベンゼン類の創製とその性質の解明

使用大取代基创建金属环丙苯并阐明其性质

基本信息

批准号：
15655011
负责人：
時任宣博
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

芳香環に縮環した三員環を有するシクロプロパベンゼン類は、その高い歪みに由来する特異な構造や反応性などについて興味が持たれ、これまで盛んに研究されている。既に申請者らは、独自に開発した立体保護基である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基(以下Tbt基と略)を活用し、ケイ素およびゲルマニウムのジアニオン種であるジリチオシランおよびジリチオゲルマンの発生に成功した。さらにこれらのジリチオメタランと1,2-ジブロモベンゼンとの反応により、縮環した三員環の頂点にケイ素およびゲルマニウム原子を有するシラシクロプロパベンゼンおよびゲルマシクロプロパベンゼンの合成に初めて成功し、それらの構造について報告している。本研究では、これらの研究をさらに高周期元素のスズの系に展開し、スズ原子を有するスタンナシクロプロパベンゼンの合成・単離を行い、炭素、ケイ素、ゲルマニウムの系と比較・検討を行うことにより、メタラシクロプロパベンゼンの構造や性質について系統的な知見を得ることを目的とする。ゲルマシクロプロパベンゼンTbt(Dip)GeC_6H_4(Dip=2,6-ジイソプロピルフェニル)と遷移金属カルボニル錯体[M(CO)_6](M=Cr, Mo, W)との反応を行ったところ、ゲルマニウム-炭素結合へのカルボニル基の挿入反応が進行し、カルベン錯体が生成することが明らかとなった。また、Tbt基を有するジブロモスタンナンTbt(Dip)SnBr2にリチウムナフタレニドを作用させたところ、ヨウ化メチルによる捕捉実験により、ジリチオスタンナンTbt(Dip)SnLi_2(1)の発生が確認された。しかしながら、1と1,2-ジブロモベンゼンとの反応においては、ケイ素やゲルマニウムの系とは異なり、目的のスタンナシクロプロパベンゼンの生成を確認することはできなかった。

The origin of the aromatic ring shrinkage ring, the three-member ring ring, and the origin of the high-rise and twisted ring.るSpecial structure やreflexivity などについてinterest がhold たれ, これまで生んに research されている. Both the applicant and the original three-dimensional protecting group である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニルbase (hereinafter Tb tbaseと slightly)をflexible useし、ケイ素およびゲルマニウムのジアニオンkind It's a successful success.さらにこれらのジリチオメタランと1,2-ジブロモベンゼンとのReverse により、Shrink ring した三member ring のcrest にケイ素およびゲルマニウムhara子を有するシラシクロプロパベンゼンおよびゲルマシクロプロパベンゼンの成にInitial successし、それらのstructuringについてreportしている. This research is about the development of high-periodic elements and the system of high-periodic elements. Atomic を有するスタンナシクロプロパベンゼンの synthesis・単利を行い、carbon、ケComparison of イ素, ゲルマニウムの式と・検问を行うことにより, メタラシクロプThe nature and nature of the ロパベンゼンのstructural system is the knowledge and purpose of the system.ゲルマシクロプロパベンゼンTbt(Dip)GeC_6H_4(Dip=2,6-ジイソプロピルフェニル) and migrated metal カルボニル complex [M(CO)_6](M=Cr, Mo, W)との濜行ったところ、ゲルマニウム-carbon bonded へのカルボニルThe base is inserted into the base and the reverse is carried out, and the カルベンが is generated and the することが明らかとなった.また、Tbtbaseを有するジブロモスタンナンTbt(Dip)SnBr2にリチウムナフタレニドをeffectさせたところ.しかしながら、1と1,2-ジブロモベンゼンとのanti応においては、ケイ素やゲルマニウムのThe system is different and the target is the same as the original one.

项目成果

期刊论文数量（32）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Tomoyuki Tajima: "Syntheses and Structures of Silicon Analogues of Cyclopropabenzenes"J.Organomet.Chem.. 686. 118-126 (2003)

Tomoyuki Tajima：“环丙苯硅类似物的合成和结构”J.Organomet.Chem.. 686. 118-126 (2003)

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0
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Tomoyuki Tajima: "Thermal Reactions of an Overcrowded Germacyclopropabenzene with Group 6 Metal Hexacarbonyl Complexes [M(CO)6](M=Cr, Mo, and W) : a Novel Mode of CO Insertion Leading to the Formation of Cyclic Germoxycarbene Metal Complexes"Chem.Commun..

Tomoyuki Tajima：“过度拥挤的锗环丙苯与第 6 族金属六羰基配合物 [M(CO)6](M=Cr、Mo 和 W) 的热反应：一种新的 CO 插入模式，导致形成环状锗氧卡宾金属配合物”

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Norihiro Tokitoh: "Stable 2H-Azasilirene and 2H-Phosphasilirene : Addition Reaction of an Overcrowded Silylene to a Nitrile and a Phosphaalkyne"Silicon.Chem.. (印刷中).

Norihiro Tokitoh：“稳定的 2H-Azasilirene 和 2H-Phosphasilirene：过度拥挤的硅烯与腈和磷炔的加成反应”Silicon.Chem..（印刷中）。

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Norihiro Tokitoh: "Synthesis of Aromatic Species Containing a Heavier Group 14 Element by Taking Advantage of Kinetic Stabilization(Award Account)"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 77. 429-441 (2004)

Norihiro Tokitoh：“利用动力学稳定性合成含有较重第 14 族元素的芳香族物质（获奖帐户）”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 77. 429-441 (2004)

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Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reactions of New Diphosphenes Bearing Extremely Bulky Substituents"J.Phys.Org.Chem.. 16. 450-462 (2003)

Takahiro Sasamori：“带有极大体积取代基的新双磷菲的合成和反应”J.Phys.Org.Chem.. 16. 450-462 (2003)

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发表时间：
2003
期刊：
Chem.Lett. 32
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作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima
通讯作者：
Tomoyuki Tajima

Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermaepane

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发表时间：
2003
期刊：
J.Organomet.Chem. 672
影响因子：
0
作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima;Norio Nakata
通讯作者：
Norio Nakata