分子内Julia縮合を鍵反応とする大員環テルペンの合成

以分子内Julia缩合为关键反应合成大环萜烯

• 批准号: 07672259
• 负责人: 吉井 英一
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Toyama Medical and Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07672259/
• 关键词: 炭素大員環; アルドール反応; スルホン; 共役アルデヒド; 分子内反応

Julia縮合とは、スルホンのα炭素アニオンとアルデヒド間の反応により,βヒドロキシ・スルホンを生成する反応で,専ら分子間の炭素・炭素結合形成に利用されてきた。本研究者はこれまでに,同縮合の分子内バ-ジョンをテトロノリド(抗腫瘍活性抗生物質)の大員環形成に導入し,その全合成に成功しているが(1991年),その手法の一般性を検証すべく本研究を行なった。対象とした天然物は,14員炭素環のサルコフィトールA(発がんプロモーター)および15員環のテルペスタシン(HIVシンシチウム生成阻害活性)で,何れもテトロノリドと同一のアリル・アルコール単位を大員環に含むものである。目的のJulia縮合は、分子末端に共役アルデヒド基とフェニルスルホンをもつ前駆体を用い,反応条件を吟味した結果,塩基としてリチウム・ヘキサメチルジシラチド,溶媒にベンゼンを使用することで目的の大員環形成を実施することができた。すなわち,本研究者の設定した分子内Julia縮合の反応条件は,反応点が遠隔でフレキシブルな配座の系においても有効であることを確認した。

Julia condensation of carbon atoms, carbon atoms The present study was carried out to demonstrate the general nature of the method for the successful introduction of homo condensation intramolecular ring formation and total synthesis (1991). For natural substances, 14-membered carbon ring A(development) and 15-membered carbon ring A (HIV formation) are used to inhibit the production of HIV. Objective Julia condensation, molecular terminal co-operation, the use of precursor, reaction conditions to describe the results, the base and the use of solvent, the use of the purpose of the ring formation.すなわち,本研究者の设定した分子内Julia缩合の反応条件は,反応点が远隔でフレキシブルな配座の系においても有効であることを确认した。

项目成果

吉井 英一: "Intrarmolecular Julia Condensation for the Construction of 15-and 14-membered Carbocycles Terpestacin and Sarcophytol A" Synlett. 249-250 (1995)

Eiichi Yoshii：“用于构建 15 和 14 元碳环 Terpestacin 和 Sarcophytol A 的分子内 Julia 缩合”Synlett 249-250 (1995)。