α-トリフルオロメチル金属エノラートの生成とその不斉アルドール反応の開発

α-三氟甲基金属烯醇化物的制备及其不对称羟醛反应的进展

• 批准号: 04F04386
• 负责人: 三上 幸一
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04F04386/
• 关键词: α-トリフルオロメチル; 金属エノラート; 不斉アルドール反応

キラルなトリフルオロメチルCF_3化合物は、医薬品や液晶の材料として極めて重要となっており、その不斉合成法の開発が注目されている。その観点から我々は、α-トリフルオロメチルCF_3金属エノラートの生成とその不斉アルドール反応の開発を研究している。しかしα-トリフルオロメチル金属エノラートの発生は、金属とフッ素の強い相互作用のために容易にフッ素がβ脱離してしまい、不可能だと考えられてきた。そこで我々は、様々な遷移金属エノラートを検討した結果、α-トリフルオロメチル金属エノラートの効率的な発生法を開発した。特にチタンを対カチオンとすることで、フッ素がβ脱離しない金属エノラートの効率的な発生法の開発に成功した。また、他の遷移金属エノラートとの発生の可能性も見出しつつある。こうしてα-トリフルオロメチルケトンの金属エノラート及び、フルオラールの高アンチ選択的アルドール反応に基づく合成法を開発した。さらに、不斉触媒によるα,β-"ビストリフルオロメチル"カルビノールのシン-及びアンチ-ジアステレオ選択的な不斉合成法も開発中である。非フッ素化学においては、金属エノラートの発生は有機合成化学の中心となる常套手段である。またフッ素化学においては、金属エノラートの発生自体がチャレンジングであり、初めてキラルなα-トリフルオロメチル金属エノラートの生成に成功し、その不斉アルドール反応の開発についても現実のものとしてきている。

CF_3 compounds are very important in medicine and liquid crystal materials, and the development of synthetic methods has attracted much attention. A study on the formation and development of CF_3 metal oxide The strong interaction between metal and tin makes it easy for tin to be separated from tin and impossible to be separated from tin. A new method for the generation of metal migration rate was developed. In particular, the development of a new method for the production of metal particles has been successful. The possibility of the occurrence of other migration metals is not seen. The development of a new method for the synthesis of metals and metals from high molecular weight materials In addition, the development of a new synthesis method for α-and β-catalysts is under way. Non-elemental chemistry, metal chemistry, organic synthesis, chemical synthesis. In addition, the production process of metal oxide and metal oxide was successfully carried out in the development process of metal oxide and metal oxide.