超子分構造体を用いる分子認識と反応制御

利用超分子结构进行分子识别和反应控制

基本信息

批准号：
04205047
负责人：
上野昭彦
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

新型分子認識センサーを構築するため、疎水性プローブであるダンシル単位を有する4種類の修飾シクロデキストリンを合成した。それらはダンシル-L-ロイシン修飾β-シクロデキストリン、ダンシル-D-ロイシン修飾β-シクロデキストリン、ダンシル-L-ロイシン修飾γ-シクロデキストリン、ダンシル-D-ロイシン修飾γ-シクロデキストリンであり、不斉識別や結合能力が修飾部位中のアミノ酸の不斉やしクロデキストリンの種類にいかに影響されるか検討した。これら4種のホストの蛍光寿命の解析を行なったところ、いずれも5-8nsと13-18nsの二成分の寿命を示した。ゲスト不在下では長寿命成分の割合が大きいが、ゲストを添加すると短寿命成分の割合が90%以上と大きくなった。一般にダンシルの蛍光は水環境で弱く、疎水環境で強い。この寿命解析の結果は、長寿命成分はダンシル残基が疎水性の空孔内に包接されている構造、短寿命成分はダンシル残基が空孔外の水環境にある構造に対応していることを示しており、ゲスト包接は、ダンシル残基を空孔外に追い出し短寿命成分の割合を大きくさせている。この4種類の分子認識特性は、ウルソデオキシコール酸(UDCA)などのステロイド、1-メントールなどのモノテルペン、アダマンタン誘導体、シクロヘキサノールなどのアルコールについて、ホスト2μM水溶液にゲスト0.1mMを添加したときの傾光強度の減少量で比較検討した。これらのうちUDCAが最大感度で検出され、モノテルペンなど分子サイズの小さいものに対する応答の程度は小さかった。これらホストは近似したゲスト分子認識特性を示すが、詳細な点ではそれぞれが独特の応答を示した。なお、これらホストの光学活性体ゲストに対する不斉識別能力は小さかった。この点は、修飾部位のフレキシブルな性質を反映していると推測される。

为了构建一种新型的分子识别传感器，合成了四种含有疏水探针的含有丹苯基单元的修饰的环糊精。这些是丹氰基-L-二氨酸修饰的β-环糊精，丹氰基-D-二氨基修饰的β-环糊精，丹氰基-l-二甲氨基修饰的γ-环糊精以及丹甘西 - dansyl-d-亮氨基-D-亮氨基-D-亮氨酸改性的γ-蛋白酶蛋白和danansyl-danansyl-danansyl-Dansyl-Dansyl-Dansyl-Dansyl-Danclient-limentic cyclientic cymmetimentipyγ-二氨基模素二聚二酸酸性γ-识别能力和结合能力受修饰部位中氨基酸的不对称氯脱酸酯类型的影响。当分析这四个宿主的荧光寿命时，它们均显示出5-8NS和13-18N的两个组成寿命。在没有客人的情况下，长寿组件的比例很大，但是当添加客人时，短寿命组件的比例很大，为90％或更多。通常，在水生环境中，Dansil荧光很弱，并且在疏水环境中很强。这一生命周期分析的结果表明，长寿命成分对应于疏水孔中的Dansyl残基的结构，而短寿命组件对应于Dansyl残基位于空置外的水环境中的结构，而宾客包容性则可以使空置外部的Dansyl Restime驱动空置的Dansyl，从而增加了短期组合层的成比例组合。将这四种类型的分子识别特性与较低的梯度强度的量进行比较，当类固醇（例如ursexyoxycholic酸（UDCA），单萜），1-摄影，阿甘坦衍生物和环己醇等单萜（例如，将0.1 mm宾客）添加到2μm的宿主溶液中时。其中，以最大的敏感性检测到UDCA，并且对小分子大小（如单苯甲）的响应很小。这些宿主具有近似的客体分子识别属性，但每个宿主都详细介绍了独特的响应。顺便说一句，这些宿主对光学活跃来宾的不对称歧视能力很小。假定这一点是为了反映修饰位点的灵活性。