分子内架橋反応を用いる新しいモレキュラーインプリント法の開発

利用分子内交联反应开发新的分子印迹方法

基本信息

批准号：
10875183
负责人：
上野昭彦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

项目摘要

分子内架橋反応を用いる新しいモレキュラーインプリント法を目指して、まず、6位が全部アミノ化されているβーシクロデキストリン51.7mgをγーチオブチロラクトン(0.5ml/DMF2ml)と反応させた。反応は窒素置換条件下90℃で100時間行なった。この反応終了後、精製は1-ブタノールを用いる再沈で行なった。そして、すべてのアミノ基が末端にSH基を有する生成物に変換した。収率は67%であった。これを用い、ゲスト存在下、包接ゲストの形状を記憶するようにS-S架橋を行なった。しかし、S-S形成は分子内だけでなく、分子間でも顕著に起こり、別のアプローチを必要とすることが判明した。そこで、基盤にシクロデキストリン単位をさせて、シクロデキストリンの積層のしかたがゲスト分子に特異的であるような系の作製を試みた。まず、ガラス表面に金を薄くコートさせ、S-S架橋しているシクロデキストリンダイマーを金表面に並べる試みを行なった。まず、ガラス表面に金の薄膜を形成するため、スパッタリング操作を時間を変えて行なった。スパッタリング時間を30、60、180、600秒と変えたところ、30および60秒の時間で得られたサンプルがかなりな光の透過率を示すが、長時間のものは透過率を下げることが判明した。S-S架橋しているシクロデキストリンダイマーを第一層にし、第二層以降はアミノ化シクロデキストリンとの銅イオンを用いる配位結合を利用する方針のもとに、まず、アミノ化シクロデキストリンの銅イオンによる配位を試みたところ、一週間たつと固体が生成してきた。現在、この固体について検討中である。

目的是使用分子内交联反应进行新的分子烙印法，首先将51.7 mg的β-环糊精（β-环糊精在位置6中进行了氨（均为），首先与γ-奇奥利托酮（0.5 mL/2 mL DMF）反应。该反应在90°C下进行。在氮取代条件下持续100小时。反应完成后，使用1-丁醇通过重新沉淀进行纯化。然后将所有氨基组转换为终端SH组的产品。产量为67％。使用此功能，在客人的存在下进行了S-S交联，以记住包容嘉宾的形状。但是，S-S的形成不仅是分子的明显，而且是分子内的，并且被发现需要不同的方法。因此，我们试图创建一个系统，其中循环克利克斯蛋白单元放在底座上，从而使环糊精的层压方法特异于客人分子。首先，在玻璃表面上进行了薄薄的金涂层，并尝试在金表面上交联的环糊精二聚体。首先，为了在玻璃表面上形成薄金膜，在一段时间内进行了溅射。当溅射时间变化为30、60、180和600秒时，发现在30和60秒获得的样品表现出明显的光透射率，而持续时间较长的样品会降低透射率。基于使用与S-S作为第一层交联的环糊精二聚体的策略，并使用从第二层开始使用具有氨基化环糊精的铜离子的铜离子键，我们首先试图与均匀的环糊精与铜离子进行协调，并在一周的固体形式中进行固定的环糊精。目前正在考虑这种固体。