分子配向場におけるポリペプチド二次構造の光制御

分子取向场中多肽二级结构的光学控制

• 批准号: 63604507
• 负责人: 上野 昭彦
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63604507/
• 关键词: ポリペプチド; アゾベンゼン; トランス-シス光異性化; 二次構造制御; ポリアスパルテート; ヘリックス; 共重合体

側鎖にオクタデシルおよびアゾベンゼンを有するポリアスパルテート共重合体について、二次構造の光制御の試みを行なった。まず、共重合体の安定性に関する知見を得るためにトリフルオロ酢酸(TFA)が二次構造におよぼす影響を検討した。1,2-ジクロルエタン中、室温で、アゾベンゼン含量が26%以下の共重合体の右巻らせんの安定度は低かった。アゾベンゼン含量47%の共重合体は、TFAの添加に伴い右巻らせん→左巻らせん→ランダムコイル変化を示した。アゾベンゼン含量68%以上の共重合体は左巻らせんであり、TFA添加により緩やかにランダムコイルになった。また、0℃から加温することにより、アゾベンゼン含量47%以上の共重合体は右巻へらせんを逆転させた。室温では、アゾベンゼン含量68%以上の共重合体のみが光照射による左巻らせん→右巻らせんの変化を示した。しかし、室温で光による構造変化を示さなかったアゾベンゼン47%の共重合体も、加温し左巻らせんにした状態で同様のらせん反転を示した。次に、共重合体のフィルムを作製し、温度と二次構造の関係を検討した。アミドA、エステル(C=O)、アミドI、アミドIIの赤外吸収波数を温度に対してプロットしたところ、アゾベンゼン含量47%以下の共重合体は、すべて、温度上昇に伴い60-70℃で右巻α-らせんから左巻π-らせんに変化した。アゾベンゼン含量がより多い共重合体は、温度に無関係に左巻π-らせんであった。これらのフィルムでは、光照射によるトランス-シス光異性化は起こるが、二次構造変化は観察されなかった。そこで、可塑剤を加えた柔らかいフィルムを作製し光照射したところ、アゾベンゼン89%の共重合体について、20%程度の二次構造変化が観察された。

Side chain に オ ク タ デ シ ル お よ び ア ゾ ベ ン ゼ ン を have す る ポ リ ア ス パ ル テ ー ト weigh fit に つ い て, secondary structure の light suppression try の み を line な っ た. ま ず, weigh fit の stability に masato す る knowledge を have る た め に ト リ フ ル オ ロ boggy acid (TFA) が secondary tectonic に お よ ぼ す influence を beg し 検 た. 1, 2 - ジ ク ロ ル エ タ ン, room temperature で, ア ゾ ベ ン ゼ が ン content below 26% の weigh fit の right 巻 ら せ ん の stability degree low は か っ た. ア ゾ ベ ン ゼ ン content 47% fit の weigh は, TFA の add に with い right 巻 ら せ ん - left 巻 ら せ ん - ラ ン ダ ム コ イ ル variations change を shown し た. ア ゾ ベ ン ゼ ン content more than 68% の weigh fit は left 巻 ら せ ん で あ り and adding of TFA に よ り slow や か に ラ ン ダ ム コ イ ル に な っ た. Youdaoplaceholder0, 0 ° c ら ら heating する する とによ, アゾベ ゼ ゼ ゼ ゼ with an <e:1> content of more than 47% <s:1> coheavy compound また right scroll へらせんを reverse 転させた. Room temperature で は, ア ゾ ベ ン ゼ ン content more than 68% の weigh fit の み が light に よ る left 巻 ら せ ん - > right 巻 ら せ ん の variations change を shown し た. し か し, room temperature で light に よ る structure - the を shown さ な か っ た ア ゾ ベ ン ゼ ン の weigh 47% fit も, heating し left 巻 ら せ ん に し た state で with others の ら せ ん inverse planning を shown し た. Subに, corecombination <s:1> フィ ムを ムを construction <s:1>, temperature と secondary structure <s:1> relationship を検 discuss た た. ア ミ ド A, エ ス テ ル (C = O), ア ミ ド I, ア ミ ド II の red outside 収 absorption wavenumber を temperature に し seaborne て プ ロ ッ ト し た と こ ろ, ア ゾ ベ ン ゼ ン content below 47% fit の weigh は, す べ て 60-70 ℃ and temperature rise に い で right 巻 alpha ら せ ん か ら left 巻 PI - ら せ ん に variations change し た. Youdaoplaceholder0, ゼ, ゼ, content がよ,, multiple アゾベ co-recombination, temperature に, independent に, left volume π-らせんであった. こ れ ら の フ ィ ル ム で は, light に よ る ト ラ ン ス - シ ス light subjects since は こ る が, secondary structure - は 観 examine さ れ な か っ た. そ こ で, plastic tonic を え た soft ら か い フ ィ ル ム を cropping し light し た と こ ろ, ア ゾ ベ ン ゼ ン の weigh 89% fit に つ い て, degree of 20% の secondary structure - the が 観 examine さ れ た.

项目成果

Akihiko, Ueno: J. Chem. Soc., Chem. Commun.1042-1042 (1988)

上野明彦：J. Chem。

Akihiko, Ueno: J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed.

上野明彦：J.Polym。

Akihiko Ueno: J.Org.Chem.54. 295-299 (1989)

上野明彦：J.Org.Chem.54。

Yasushi, Hasebe: J. Phys. Org. Chem.1. 309-315 (1988)

长谷部靖：《物理学杂志》。

Akihiko Ueno: J.Am.Chem.Soc.110. 4323-4328 (1988)

上野明彦：J.Am.Chem.Soc.110。