分子配向場におけるポリペプチド二次構造の光制御

分子取向场中多肽二级结构的光学控制

• 批准号: 01604511
• 负责人: 上野 昭彦
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01604511/
• 关键词: ポリペプチド; アゾベンゼン; α-ヘリックス; 光異性化; 円偏光二色性; コンホメ-ション

光受容残基と長鎖アルキル基の両者を含有するポリペプチドを合成し、光による二次構造変動について検討した。n-オクタデシルーL-アスパルテ-トとP-フェニルアゾベンジルーL-アスパルテ-トとの共重合体のうち、溶液中で最大の光誘起二次構造変化を示したアゾベンゼン89%のポリマ-について、フィルム状態での光応答挙動を25℃で検討した。可塑剤無添加のフィルムでは、光異性化は進行するが光による二次構造の変化は困難で会った。ポリマ-と可塑剤の重量比が1:0、1:2、1:12、1:60のフィルムを作製し、光による二次構造変化を検討したところ、220nm近傍の円偏光二色性スペクトルは、1:0、1:2、1:12のフィルムについては光照射による変化は微小であったが、1:60のフィルムについては左巻ヘリックスのピ-ク強度が約20%減少した。かくして、環境を柔らかくすれば、二次構造変動が可能であることが示された。新しい膜類似光応答ポリペプチドとして、アゾベンゼンが長いアルキル鎖をもつ共重合体を合成した。ポリーγ-メチ-ル-L-グルタメ-トと(p-ドデシロキシ)フェニルアゾベンジルアルコ-ルを用い、エステル交換反応によりアゾベンゼン含量19、26、46%の共重合体が得られている。アゾベンゼン含量19、46%の共重合体について二次構造の温度依存性を検討したところ、いずれの共重合体も、20℃では右巻α-ヘリックスの円偏光二色性のパタ-ンを示すがその強度は昇温により減少した。特に、アゾベンゼン含量46%のポリマ-では、60℃以上で顕著な不安定化が観察された。興味深いことに、20、40、80℃で余り光の効果が見られないのに、60℃では光照射により二色性強度が32%も減少した。このポリマ-は、60近傍で、安定-不安定のバランスが微妙になっており、側鎖の構造変化によって大きな二次構造変化が起こったものと推測される。

Light by let residues と long locks ア ル キ ル base の struck the を contains す る ポ リ ペ プ チ ド を synthetic し, light に よ る secondary structure - to move に つ い て beg し 検 た. N - オ ク タ デ シ ル ー L - ア ス パ ル テ - ト と P - フ ェ ニ ル ア ゾ ベ ン ジ ル ー L - ア ス パ ル テ - ト と の weigh fit の う ち, solution で の largest light induced secondary structure - the を shown し た ア ゾ ベ ン ゼ ン 89% の ポ リ マ - に つ い て, フ ィ ル ム state で の light 応 a 挙 moving を 25 ℃ で beg し 検 た. The addition of plasticizers makes it difficult to conduct するが light による secondary structural <e:1> changes <e:1> で will った. ポ リ マ - と plastic tonic の is lighter than が 1-0, 1:2, 1:12, 1:6 0 の フ ィ ル ム を as し, light に よ る secondary structure - the を beg し 検 た と こ ろ, 220 nm near alongside の has drifted back towards &yen; polarized light dichroism ス ペ ク ト ル は, 1-0, 1:2, 1:12 の フ ィ ル ム に つ い て は light に よ る - the tiny で は あ っ た が, 1 60 pieces of フィ ムに ムに ムに が て て left volume ヘリッ ス ス ピ- <s:1> intensity が reduced by approximately 20% た た. か く し て, environmental を soft ら か く す れ ば, secondary structure variations may move が で あ る こ と が shown さ れ た. New し い membrane similar light 応 answer ポ リ ペ プ チ ド と し て, ア ゾ ベ ン ゼ ン が long い ア ル キ ル lock を も つ weigh fit を synthetic し た. ポ リ ー gamma メ チ ル - L - グ ル タ メ - ト と (p - ド デ シ ロ キ シ) フ ェ ニ ル ア ゾ ベ ン ジ ル ア ル コ - ル を い, エ ス テ ル exchange the 応 に よ り ア ゾ ベ ン ゼ ン 19, 26, 46% の weigh fit が must ら れ て い る. ア ゾ ベ ン ゼ ン 19, 46% の weigh fit に つ い て secondary tectonic の temperature dependency を beg し 検 た と こ ろ, い ず れ の weigh fit も, 20 ℃ で は right 巻 alpha ヘ リ ッ ク ス の has drifted back towards &yen; polarized light dichroism の パ タ - ン を shown す が そ の strength は warming に よ り reduce し た. に, ア ゾ ベ ン ゼ ン content 46% の ポ リ マ - で は, more than 60 ℃ で 顕 な stabilization not が 観 examine さ れ た. Interest as deep い こ と に, 20, 40, 80 ℃ over で り light の unseen fruit が see ら れ な い の に, 60 ℃ で は light に よ り dichroism strength が 32% も reduce し た. こ の ポ リ マ は, nearly 60 alongside で, stability and instability の バ ラ ン ス が subtle に な っ て お り, side lock の structure - に よ っ て big き な secondary structure - the が up こ っ た も の と speculation さ れ る.

项目成果

Akihiko Ueno: "Exciton Coupling,Intramolecular Self-Complexation,and Host-Guest Complex Formation of 6A,6x-Bis(Anthracene-9-Carbonyl)Derivatives of Cyclomaltooctaose" Carbohydr.Res.192. 173-180 (1989)

Akihiko Ueno：“环麦芽八糖的 6A,6x-双（蒽-9-羰基）衍生物的激子耦合、分子内自络合和主客体络合物形成”CarboHydr.Res.192。

Akihiko Ueno: "Photoinduced Conformational Changes of Azoaromatic Polyaspartates Containing Octadecyl Side Chains" J.Polym.Sci.,Plym.Chem.Ed.

Akihiko Ueno：“含有十八烷基侧链的偶氮芳香聚天冬氨酸的光诱导构象变化”J.Polym.Sci.，Plym.Chem.Ed。

Iwao Suzuki: "Marked Differences in Molecular Association Behavior between Two Regioisomers of γ-Cyclodextrin Derivatives Bearing a Pyrenecarbonyl Moiety at C-2 and C-3" Chem.Lett.2013-2016 (1989)

Iwao Suzuki：“在 C-2 和 C-3 处带有芘羰基部分的 γ-环糊精衍生物的两种区域异构体之间分子关联行为的显着差异”Chem.Lett.2013-2016 (1989)

Chieh-Wu Chen: "Photo-switchable Ion and Enzyme Sensors.Photoinduced Potentiometric Response of Glassy Carbon Electrode Coated with Polymer or Polymer/Enzyme Dual Membrane" Chem.Pharm.Bull.37. 3316-3319 (1989)

Chieh-Wu Chen：“光开关离子和酶传感器。涂有聚合物或聚合物/酶双膜的玻碳电极的光诱导电位响应”Chem.Pharm.Bull.37。

Akihiko Ueno: "Temperature-induced Reversal in Helix Sense of Poly-aspartates in Solid Film" Makromol.Chem.Rapid Commun.

Akihiko Ueno：“固体膜中聚天冬氨酸螺旋方向的温度诱导逆转”Makromol.Chem.Rapid Commun。